химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

е мономеры телогеи+ СН2=С—COO—I—R— ООС— R'— СОО-р— R— ООС—С-СНа

СН3 CHg

олнгоэфиракрилат

При замене метакриловой ' кислоты ее хлорангидридом можно применять метод межфазной поликонденсации. Олигомеризация гетероциклических соединений также приводит к образованию олигоэфиракрилатов

СН2=С-СОО~[-(СН2)4-0-],

I

СНЯ

'CHg

2 СПз СН3

Метод «живых цепей» позволяет синтезировать олигомеры с узким молекулярномассовым распределением, степень полимеризации которых задается соотношением концентрации мономера и катализатора. Обрабатывая полученный продукт ангидридами, С02, окисями оле-финов и т. д., вводят в цепь требуемые активные группы: +соя

CHR—COOH+NaX

Ч-НХco

.со

ч-нх

+R'—СН—СН,

\/

оCHR—COCH2CHaCOOH+NaXCHNa

I -RCHR— CHR'—CHaOH+NaX

Ч-НХfR'OOC— —NH,

—R'ONa ?hClSi{CH3)tCH=CHt

~ CHR—СО— F S—NH* ~ CHR—Si (CH3)2 CH=CH2

—NaCl

Олигомеры с концевыми группами ОН могут быть получены и из высокомолекулярных соединений, например путем озонирования сополимеров, содержащих небольшое число диеновых звеньев, с последующим восстановлением:

СН3 СН3 СНа

сня

~СНа-С—СН,—СН=СН—СН2—С—СНа~

сня

I

СНя

1) +°3 2 ~-СН2—С—СН3СН2ОН

2) восстановл.

При гидролитической поликонденсации дихлорсилащв^ (си' с. J}I2B) образуются преимущественно циклические кремнийоргаиические олигомеры, способные превращаться в высокополимеры и представляющие большой практический интерес. Подобные циклоол игом еры получены также целенаправленным синтезам (циклоолигоамиды, олигоэтилентерефталаты и др.).

Рассмотренные до сих пор методы олигомеризации приводят к продуктам, отличающимся тем или иным распределением [7] не только по молекулярным массам, но и по числу и типу функциональных групп, причем активность групп увеличивается или

УМеНЬШаетСЯ В ^ПТОМпп-ц 'от раргтпдцид| рр)ЗДеЛМЮШ,1'-1 и IIК Амолекуле1 олигомеиа^ Эти особенности большинства олигомеров, естественно, значительно затрудняют синтез из них высокомолекулярных соединений с заданным строением и определенным комплексом свойств. Поэтому большой интерес представляют мхшо-ттигперсные олигпм°рн7 К'Т'фЫе получают с помощью твердофазного и матричного синтеза (гм г 9в0 340) ипн путрм (1.покирГ>^ ванйя функциональных групп (су. с. 339).

4ОлиТомеры являются жидкостями или легкоплавкими веществами, и процесс формования обычно совмещается с переводом их в полйМ^рЫ, поэтому переработка олигомеров в изпелия не требует применения высоких температур и давлений. Хроме того, так как число элементарных реакций при образовании высокомолекулярных соединений из олигомеров значительно меньше, чем непосредственно из мономерных молекул, то тепловой эффект и усадка (сокращение объема) при этом намного ниже. Это, в свою очередь, позволяет использовать олигомерную технологию для производства прочных монолитных и крупногаОаритных изделий без больших внутренних напряжений и осуществить переход олигомера в полимер с относительно высокими скоростями. Ьла-годаря перечисленным достоинствам олигомеры получили широкое применение в промышленности.

Все возрастающее значение в настоящее время приобретают блок- и привитые сополимеры [8, 9, 10], макромолекулы которых содержат цепи двух или более гомополимеров; так как последние обычно различны по природе и растворимости, эти сополимеры, как правило, дифильны. Синтез блок- и привитых сополимеров основан на использовании свободных функциональных групп олигомеров или на предварительной активации полимерной молекулы путем перевода ее в макрорадикал или макроион.

Методом блок-сопол?меризаци^ можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилатдёТатом, а-хлоракрилаты с винилацета-том, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок-и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в

макромолекулах блок-сополимеров участков длиной до 100 А, состоящих JH3 одинаковых звеньев,, такие сополимеры не утрачиГ вают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, й как бы суммируют или совмещают свойства отдельных гомополимеров*. Например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока.

Зависимости температура плавления — состав (рис. 64) для блок-сополимеров и смеси соответствующих гомополимеров сходны, но резко отличаются от кривой, полученной для статистических сополимеров. Иногда в блок-сополимерах можно обнаружить

две различных кристаллических фазы, каждая из которых характерна для соответствующего гомополи-мера. Аналогичная картина наблюдается при сопоставлении некоторых других свойств.

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают .смесь гомополимеров с тем, однако, отличием," что ~#ЛОки, будучи соединены между собой прочной химической связью

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asus rog strix x370 f gaming купить
датчик перепада давления qbm 2030-5 s55720-s245
линзы на пол года цена
тумба деревянная лира-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)