![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияе мономеры телогеи+ СН2=С—COO—I—R— ООС— R'— СОО-р— R— ООС—С-СНа СН3 CHg олнгоэфиракрилат При замене метакриловой ' кислоты ее хлорангидридом можно применять метод межфазной поликонденсации. Олигомеризация гетероциклических соединений также приводит к образованию олигоэфиракрилатов СН2=С-СОО~[-(СН2)4-0-], I СНЯ 'CHg 2 СПз СН3 Метод «живых цепей» позволяет синтезировать олигомеры с узким молекулярномассовым распределением, степень полимеризации которых задается соотношением концентрации мономера и катализатора. Обрабатывая полученный продукт ангидридами, С02, окисями оле-финов и т. д., вводят в цепь требуемые активные группы: +соя CHR—COOH+NaX Ч-НХco .со ч-нх +R'—СН—СН, \/ оCHR—COCH2CHaCOOH+NaXCHNa I -RCHR— CHR'—CHaOH+NaX Ч-НХfR'OOC— —NH, —R'ONa ?hClSi{CH3)tCH=CHt ~ CHR—СО— F S—NH* ~ CHR—Si (CH3)2 CH=CH2 —NaCl Олигомеры с концевыми группами ОН могут быть получены и из высокомолекулярных соединений, например путем озонирования сополимеров, содержащих небольшое число диеновых звеньев, с последующим восстановлением: СН3 СН3 СНа сня ~СНа-С—СН,—СН=СН—СН2—С—СНа~ сня I СНя 1) +°3 2 ~-СН2—С—СН3СН2ОН 2) восстановл. При гидролитической поликонденсации дихлорсилащв^ (си' с. J}I2B) образуются преимущественно циклические кремнийоргаиические олигомеры, способные превращаться в высокополимеры и представляющие большой практический интерес. Подобные циклоол игом еры получены также целенаправленным синтезам (циклоолигоамиды, олигоэтилентерефталаты и др.). Рассмотренные до сих пор методы олигомеризации приводят к продуктам, отличающимся тем или иным распределением [7] не только по молекулярным массам, но и по числу и типу функциональных групп, причем активность групп увеличивается или УМеНЬШаетСЯ В ^ПТОМпп-ц 'от раргтпдцид| рр)ЗДеЛМЮШ,1'-1 и IIК Амолекуле1 олигомеиа^ Эти особенности большинства олигомеров, естественно, значительно затрудняют синтез из них высокомолекулярных соединений с заданным строением и определенным комплексом свойств. Поэтому большой интерес представляют мхшо-ттигперсные олигпм°рн7 К'Т'фЫе получают с помощью твердофазного и матричного синтеза (гм г 9в0 340) ипн путрм (1.покирГ>^ ванйя функциональных групп (су. с. 339). 4ОлиТомеры являются жидкостями или легкоплавкими веществами, и процесс формования обычно совмещается с переводом их в полйМ^рЫ, поэтому переработка олигомеров в изпелия не требует применения высоких температур и давлений. Хроме того, так как число элементарных реакций при образовании высокомолекулярных соединений из олигомеров значительно меньше, чем непосредственно из мономерных молекул, то тепловой эффект и усадка (сокращение объема) при этом намного ниже. Это, в свою очередь, позволяет использовать олигомерную технологию для производства прочных монолитных и крупногаОаритных изделий без больших внутренних напряжений и осуществить переход олигомера в полимер с относительно высокими скоростями. Ьла-годаря перечисленным достоинствам олигомеры получили широкое применение в промышленности. Все возрастающее значение в настоящее время приобретают блок- и привитые сополимеры [8, 9, 10], макромолекулы которых содержат цепи двух или более гомополимеров; так как последние обычно различны по природе и растворимости, эти сополимеры, как правило, дифильны. Синтез блок- и привитых сополимеров основан на использовании свободных функциональных групп олигомеров или на предварительной активации полимерной молекулы путем перевода ее в макрорадикал или макроион. Методом блок-сопол?меризаци^ можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилатдёТатом, а-хлоракрилаты с винилацета-том, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок-и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в макромолекулах блок-сополимеров участков длиной до 100 А, состоящих JH3 одинаковых звеньев,, такие сополимеры не утрачиГ вают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, й как бы суммируют или совмещают свойства отдельных гомополимеров*. Например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока. Зависимости температура плавления — состав (рис. 64) для блок-сополимеров и смеси соответствующих гомополимеров сходны, но резко отличаются от кривой, полученной для статистических сополимеров. Иногда в блок-сополимерах можно обнаружить две различных кристаллических фазы, каждая из которых характерна для соответствующего гомополи-мера. Аналогичная картина наблюдается при сопоставлении некоторых других свойств. Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают .смесь гомополимеров с тем, однако, отличием," что ~#ЛОки, будучи соединены между собой прочной химической связью |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|