имеров.

Кроме инициаторов ** и эмульгаторов при эмульсионной полимеризации часто добавляют регуляторы рН {буферы), регуляторы поверхностного натяжения (одноатомные алифатические спирты), позволяющие изменять величину капель эмульсии в желаемых пределах, регуляторы полимеризации, стабилизаторы и пластификаторы. Реакцию можно проводить в обогреваемых аппаратах непрерывным способом.

Наиболее серьезным недостатком латексной полимеризации является загрязнение полимера остатками эмульгатора, который, будучи электролитом, значительно ухудшает диэлектрические свойства полимера. Загрязненность латексных полимеров ограничивает их применение.

* Чаще всего системы Fe3+ — персульфат и Fe2+ — гидроперекись кумола. В настоящее время эмульсионная полимеризация стала основным методом получения полимеров на основе сопряженных диеиов.

** Можно возбудить эмульсионную полимеризацию радиохимическими методами; при этом наиболее вероятными инициаторами реакции являются радикалы

«

ОН, возникающие в результате радиолиза воды [6]:

2Н20 W-*- H2 + 20Н

За последние годы повысился интерес к проведению эмульсионной полимеризации с неионными эмульгаторами типа моющих средств (полиэтоксиэтилированные высшие жирные спирты, поли-пропиленгликоли и др.). Закономерности этих процессов несколько отличаются от тех, которые имеют место при применении обычных ионных эмульгаторов [7]. Кроме того, соответствующими исследованиями и практикой установлено, что наилучшая стабильность латексов обеспечивается применением смеси ионогенных и неионных эмульгаторов.

Латексные полимеры очень удобны для приготовления резиновых смесей, так как они легко смешиваются с наполнителями и другими ингредиентами. Синтетические латексы широко применяются для производства водных красок [8] (с добавлением красителя); они могут быть непосредственно использованы для химической модификации полимеров (например, путем хлорирования), формования волокна (см. с. 295), пропитки, в качестве клеев -и т. д.

Суспензионная полимеризация. При суспензионной полимеризации реакция проводится таким же образом, как при эмульсионной полимеризации, путем перемешивания мономера с водой, но вместо эмульгаторов добавляются такие гидрофильные полимеры, как поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, крахмал, а также окись алюминия, тальк, тонкодисперсная глина (стабилизаторы). Эта разновидность полимеризации иногда называется гранульной, бисерной или жемчужной полимеризацией.

Стабилизаторы, которые применяются в сравнительно больших концентрациях (3—5%), адсорбируются на поверхности капель, образующихся при перемешивании, и препятствуют их слиянию. Капли относительно большие — диаметр их колеблется от 0,1 до 5 мм в зависимости от условий перемешивания, природы и количества стабилизатора.

Так как инициаторы обычно растворимы в. мономере, полимеризация протекает внутри капель с образованием шарообразных частиц (бисер, гранулы), легко оседающих без специальной коагуляции по прекращении перемешивания*

Вследствие малой удельной поверхности сравнительно крупных гранул и слабых сил адсорбции стабилизатор легко отмывает-- ся и практически отсутствует в готовом полимере. Поэтому такие полимеры обладают высокими диэлектрическими свойствами, а изделия, приготовленные из них, отличаются хорошей прозрачностью.

Суспензионная полимеризация представляет собой, по существу, разновидность блочной полимеризации, так как гранулы являются как бы" «микроблоками»; по кинетике полимеризация внутри капель не отличается от блочной. Благодаря малым размерам этих «микроблоков», диспергированию их в воде и возможности хорошего перемешивания исключаются перегревы вследствие достаточно интенсивного отвода тепла, достигаются высокие степени превращения и молекулярные массы, а также малая полидисперсность полимера.

Полимеризация в газообразном состоянии еще не нашла широкого распространения на практике. Примером ее может служить полимеризация этилена под давлением в присутствии кислорода, имеющая промышленное значение.

Полимеризация в газообразном состоянии (газофазная полимеризация) является разновидностью гетерофазной полимеризации, так как высокомолекулярные соединения, возникающие с самого начала процесса, практически нелетучи и реакция, начавшись

в газовой фазе, может продолжаться на поверхности или в объеме образовавшегося полимера. Механизм полимеризации может быть ионным или радикальным, и для инициирования ее применяются нелетучие (щелочные металлы) и летучие (кислород) возбудители, ультрафиолетовое излучение и излучение высокой энергии.

Большое практическое значение имеет газофазная привитая сополимеризация для модификации волокон и пленок [9] (см. с. 277). Несомненный интерес представляет полимеризация из газовой фазы на вытянутых волокнах и пленках, приводящая к образованию ориентированных полимеров.

Полимеризация в твердой фазе [10]. Интенсивное излучение твердофазной полимеризации за последние годы обусловлено тем, что в ряде случаев скорость реакции и качество получаемых полимер