![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияимеров. Кроме инициаторов ** и эмульгаторов при эмульсионной полимеризации часто добавляют регуляторы рН {буферы), регуляторы поверхностного натяжения (одноатомные алифатические спирты), позволяющие изменять величину капель эмульсии в желаемых пределах, регуляторы полимеризации, стабилизаторы и пластификаторы. Реакцию можно проводить в обогреваемых аппаратах непрерывным способом. Наиболее серьезным недостатком латексной полимеризации является загрязнение полимера остатками эмульгатора, который, будучи электролитом, значительно ухудшает диэлектрические свойства полимера. Загрязненность латексных полимеров ограничивает их применение. * Чаще всего системы Fe3+ — персульфат и Fe2+ — гидроперекись кумола. В настоящее время эмульсионная полимеризация стала основным методом получения полимеров на основе сопряженных диеиов. ** Можно возбудить эмульсионную полимеризацию радиохимическими методами; при этом наиболее вероятными инициаторами реакции являются радикалы « ОН, возникающие в результате радиолиза воды [6]: 2Н20 W-*- H2 + 20Н За последние годы повысился интерес к проведению эмульсионной полимеризации с неионными эмульгаторами типа моющих средств (полиэтоксиэтилированные высшие жирные спирты, поли-пропиленгликоли и др.). Закономерности этих процессов несколько отличаются от тех, которые имеют место при применении обычных ионных эмульгаторов [7]. Кроме того, соответствующими исследованиями и практикой установлено, что наилучшая стабильность латексов обеспечивается применением смеси ионогенных и неионных эмульгаторов. Латексные полимеры очень удобны для приготовления резиновых смесей, так как они легко смешиваются с наполнителями и другими ингредиентами. Синтетические латексы широко применяются для производства водных красок [8] (с добавлением красителя); они могут быть непосредственно использованы для химической модификации полимеров (например, путем хлорирования), формования волокна (см. с. 295), пропитки, в качестве клеев -и т. д. Суспензионная полимеризация. При суспензионной полимеризации реакция проводится таким же образом, как при эмульсионной полимеризации, путем перемешивания мономера с водой, но вместо эмульгаторов добавляются такие гидрофильные полимеры, как поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, крахмал, а также окись алюминия, тальк, тонкодисперсная глина (стабилизаторы). Эта разновидность полимеризации иногда называется гранульной, бисерной или жемчужной полимеризацией. Стабилизаторы, которые применяются в сравнительно больших концентрациях (3—5%), адсорбируются на поверхности капель, образующихся при перемешивании, и препятствуют их слиянию. Капли относительно большие — диаметр их колеблется от 0,1 до 5 мм в зависимости от условий перемешивания, природы и количества стабилизатора. Так как инициаторы обычно растворимы в. мономере, полимеризация протекает внутри капель с образованием шарообразных частиц (бисер, гранулы), легко оседающих без специальной коагуляции по прекращении перемешивания* Вследствие малой удельной поверхности сравнительно крупных гранул и слабых сил адсорбции стабилизатор легко отмывает-- ся и практически отсутствует в готовом полимере. Поэтому такие полимеры обладают высокими диэлектрическими свойствами, а изделия, приготовленные из них, отличаются хорошей прозрачностью. Суспензионная полимеризация представляет собой, по существу, разновидность блочной полимеризации, так как гранулы являются как бы" «микроблоками»; по кинетике полимеризация внутри капель не отличается от блочной. Благодаря малым размерам этих «микроблоков», диспергированию их в воде и возможности хорошего перемешивания исключаются перегревы вследствие достаточно интенсивного отвода тепла, достигаются высокие степени превращения и молекулярные массы, а также малая полидисперсность полимера. Полимеризация в газообразном состоянии еще не нашла широкого распространения на практике. Примером ее может служить полимеризация этилена под давлением в присутствии кислорода, имеющая промышленное значение. Полимеризация в газообразном состоянии (газофазная полимеризация) является разновидностью гетерофазной полимеризации, так как высокомолекулярные соединения, возникающие с самого начала процесса, практически нелетучи и реакция, начавшись в газовой фазе, может продолжаться на поверхности или в объеме образовавшегося полимера. Механизм полимеризации может быть ионным или радикальным, и для инициирования ее применяются нелетучие (щелочные металлы) и летучие (кислород) возбудители, ультрафиолетовое излучение и излучение высокой энергии. Большое практическое значение имеет газофазная привитая сополимеризация для модификации волокон и пленок [9] (см. с. 277). Несомненный интерес представляет полимеризация из газовой фазы на вытянутых волокнах и пленках, приводящая к образованию ориентированных полимеров. Полимеризация в твердой фазе [10]. Интенсивное излучение твердофазной полимеризации за последние годы обусловлено тем, что в ряде случаев скорость реакции и качество получаемых полимер |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|