![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияхарактера размещения элементарных звеньев / в макромолекулярнои цепи различают регулярные и нерегулярные \ полимеры. Типичным примером регулярного полимера служит натуральный каучук, в макромолекуле которого все изопреновые остатки практически соединены между собой в положении 1, 4 («головой к хвосту»). Регулярность строения проявляется и в том, что каждая четвертая связь — двойная, а боковые метильные группы расположены через каждый пятый атом углерода цепи. Если размещение элементарных звеньев в макромолекуле носит беспорядочный характер (то «головой к хвосту», то «головой к голове») либо расстояние между боковыми или функциональными группами неодинаково на различных участках полимерной цепи и т. д., то . такой полимер будет нерегулярным. Степень нарушения регулярности может оказаться и очень небольшой, и значительной: "«ЛСН2—сн—сн»—сн ~ / ~ сн2—сн—сн—сна—сн2—сн ~ ^ ci ci / • а а а регулярный полимер нерегулярный полимер Известны еще стереорегулярные полимеры, у которых моноЛ мерные звенья и функциональные группы расположены в определенном порядке не только на плоскости, но и в пространстве; как это видно на моделях * стереорегулярный полимер иестереорегулярный полимер где в обоих случаях соблюдается принцип «головой к хвосту», только у первого (стереорегулярного) полимера везде одинаковы пространственное положение заместителей X и стереохимическая конфигурация третичных атомов углерода. В связи с изложенным следует отметить, что практически все реальные полимеры «разнозвенны», т. е. содержат «аномальные» мономерные звенья, отличающиеся от других по строению или по характеру их расположения в цепи и возникающие в процессе синтеза или эксплуатации. Такая «разнозвенность», нарушающая регулярность строения макромолекулы, может оказать существенное влияние на ее поведение даже при незначительном числе «аномальных» звеньев. Регулярность строения отражается на механических, физических и других свойствах полимеров, так как при регулярном строении гораздо легче достигаются плотная упаковка макромолекул и максимальное сближение цепей; тем самым обеспечивается наиболее эффективное действие межмолекулярных сил. Следует отметить, что только при правильном размещении вдоль цепи подвижных атомов водорода и полярных групп последние могут всегда оказаться достаточно близко друг к другу для Полного проявления межмолекулярного действия водородных связей и взаимодействия положительно заряженных участков одних макромолекул с отрицательно заряженными участками других. Наконец, только при наличии регулярного строения возможно взаимное расположение макромолекул, достаточно правильное для того, чтобы произошла кристаллизация. На практике очень широко используются сополимеры, блок-сополимеры и привитые сополимеры (последние иногда называют графт-сополимерами), совмещающие свойства различных полимеров. У обычных сополимеров это совмещение достигается тем, что при самом синтезе высокомолекулярного соединения применяются вместо одного вида мономера два, три и т. д. Полученная таким образом макромолекула состоит из элементарных звеньев нескольких видов: А+А+А+ ... +B-f-B+B-f- ... -* ~ А—В—В—А—А—А—В—А ~ ? первый второй сополимер мономер мономер В большинстве случаев не удается добиться правильного чередования элементарных звеньев в таких сополимерах, и поэтому они, как правило, имеют нерегулярное строение. Подобные сополимеры, у которых взаимное расположение мономерных остатков А и В носит случайный характер и эти остатки размещены вдоль макромолекулярной цепи беспорядочно, согласно законам статистики, называются статистическими. При определенных условиях можно получить правильно чередующиеся — альтернатные сополимеры со строгим чередованием элементарных звеньев. Блок-сополимеры и привитые сополимеры синтезируются из готовых полимеров, в том числе природных, при помощи специальных реакций (см. гл. II). В то время как макромолекулярная цепь блок-сополимеров составлена из отдельных «блоков» различных полимеров, цепь привитых сополимеров состоит из одинаковых элементарных звеньев, но к ней «привиты» в виде боковых ответвлений цепи другого полимера. «Ствол» макромолекулы привитого сополимера построен из мономерных остатков одного полимера, а «ветки» из остатков другого. Блок-сополимер; ААААААААААААААВВВВВВВАААААААААААА блок А блок В блок А Привитой сополимер: ААААААААААААААААААААААААААААААА основная цепь («ствол») В В В В В В В В * ' . ' В \ привитые цепи («ветки») Свойства различных видов сополимеров зависят от соотношения, природы и характера чередования мономерных остатков в ?^акромолекуле, от длины и числа разветвлений и т. д. ВЛИЯНИЕ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИЛ НА СВОЙСТВА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ . СОЕДИНЕНИЙ Молекулы высокомолекулярных соединений никогда не бывают изолированными, а всегда находятся во взаимодействии с другими молекулами. Поэтому для оценки свойств таких веществ необходимо иметь сведения не только о характере валентных связей, но также о природе межмолекулярн |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|