химический каталог




Радиоизотопные и рентгеноспектральные методы

Автор Н.Н.Шумиловский, Ю.П.Бетин, Б.И.Верховский

2

тМ '

J2

Как видно из (8-9), относительное изменение интенсивности пропорционально концентрации мешающего элемента СМ. Коэффициент пропорциональности при этом зависит от концентрации определяемого элемента СА. Если в знаменателе выражения (8-9) можно пренебречь произведением аСА по сравнению с ан, то выражение (8-9) можно переписать в следующем виде:

Из формулы (8-9) также следует, что при малых концентрациях мешающего элемента СМ его влияние на интенсивность аналитической линии мало и им можно пренебречь. Для практических целей формулами (8-5) — (8-i 1'0) пользуются лишь для оценки характера влияния мешающего элемента, все же необходимые точные данные получаются экспериментально на искусственно приготовленных образцах.

Методика проведения анализа с помощью внешнего стандарта в этом случае аналогична описанной выше для бинарных смесей с той лишь существенной разницей, что приготовляется несколько наборов стандартных образцов и проводится несколько серий измерений. Для проверки возможности применения формулы (8-10) приготовляется набор образцов тройных смесей и бинарных смесей без мешающего элемента и после соответствующих измерений определяется диапазон концентраций СА, для которых погрешность измерения не превосходит заданную. Для этого диапазона концентраций СА строится рабочий график зависимости отношения JJJ1^ от концентрации мешающего элемента СМ.

Поэтому при наличии мешающего элемента для определения концентрации СА определяемого элемента нужно знать концентрацию СМ мешающего элемента. Концентрация мешающего элемента также может быть определена методом внешнего стандарта. Однако в случае, когда элемент М избирательно поглощает излучение элемента Л, то он сам избирательно возбуждается, возникает обратное влияние элемента А. Поэтому при больших концентрациях СА анализ либо весьма затруднен, либо практически вовсе невозможен из-за чрезвычайной сложности.

В случае присутствия в образце одного мешающего элемента, излучение которого избирательно возбуждает аналитическую линию определяемого элемента, Блохин [Л. 156] дает следующее приближенное выражение для относительного возрастания интенсивности в тонких образцах:

М

J2

(8-10)

и коэффициент пропорциональности тогда зависит от

состава наполнителя.

154

'2 Js!

k'Ch,

цМНг

?1 <и

(8-11)

.155

где k' —- коэффициент, аналогичный k в предыдущих выражениях с той лишь разницей, что он учитывает те же параметры для линии /, испускаемой мешающим элементом М, которой обязано дополнительное излучение линии i определяемого элемента А;

Н IV

нV-,1Ь

амн м

Из формулы (8-11) следует, что линейной зависимости между Jf/Jt и См нет. Это обстоятельство, необходимость поддержания равенства поверхностных плотностей в анализируемой пробе т и внешнем стандарте т0, а также низкая чувствительность, как указывалось выше, делают метод тонких образцов малоперспективным, а во многих случаях и вовсе непригодным.

Для толстых образцов выведена [Л. 156] следующая приближенная формула:

71

где J„.

но на все компоненты пробы, и мы располагаем экспериментальными данными об интенсивностях линий всех элементов, входящих в пробу, которые измерены в образце и стандартах, изготовленных из чистых элементов.

Для каждого элемента определяется величина kp

интенсивность анаравная отношению JP2p\J2p, ? -2/) литической линии, измеренная на стандарте из чистого элемента, a J2p — на анализируемом образце. Далее составляется система п уравнений, где п—число компонентов пробы. Эта система имеет следующий вид:

0;

(8-13)(KA-\)CA + qBACB + qcACc + . ЯЪСл + ЯсСв-(Кс- 1)Сс+... = 0.

К этой системе можно прибавить очевидное уравне«Н+аСА+а'СМ

сА+св + сс

(8-14)

(8-12)

где а — численный коэффициент, изменяющийся от 0,7 при Я, л ^ до 1 при Я, <<* Xf.

Из формулы (8-12) видно, что столь сложная зависимость //2 от концентраций СА и См в значительной степени затрудняет проведение анализа, делая его намного более трудоемким, чем в случае мешающего элемента, избирательно поглощающего аналитическую линию. Однако мешающие элементы, избирательно возбуждающие аналитическую линию, на практике встречаются реже, чем избирательно поглощающие.

В случае многокомпонентной пробы анализ соответственно усложняется. Общая'теория анализа многокомпонентных проб разработана Битти и Брисси [Л. 157].

Эта теория построена в предположении, что анализ проводится методом внешнего стандарта последовательна

Параметры qp в уравнении системы (8-13) имеют вид:

cosec 9I(J.p -4-cosec ф[х^, cosec if -f- cosec ф^

где нижний индекс характеризует излучающий атом, в верхний индекс — поглощающий атом.

Величины qp определяют экспериментально, поскольку выражение для написано в предположении монохроматичности первичного излучения. Для определения

о л (л — 1) , ,

qp составляют ——- искусственных бинарных проб,

содержащих все возможные различные пары компонентов. Каждая бинарная проба позволяет определить два параметра q® и q*.

Ест

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Радиоизотопные и рентгеноспектральные методы" (1.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы мастера по ремонту холодильников
контактные линзы купить в москве в оптике
тумба тв плазма гретта
вран 6 080 ду 400

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)