химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

тром 60 мм составляла 3800 м/сек; в трубке диаметром 35 мм в присутствии ПО г прессованного тетрила и 25 г прессованной пикриновой кислоты в качестве запала67 скорость детонации равнялась 2500 м/сек. Смит20 отметил, что для взрыва перхлората аммония нужен детонирующий колпачок № 13.

230

Г л XI. Т ехника безопасности

В последнее время Шумахер и Штерн68'80 изучали чувствительность перхлората аммония к детонации и получили следующие результаты с материалом, свободно заложенным в картонный цилиндр (10,16x3,81 см), стоящий на стальной плите: колпачок № 8 (эквивалентно действию 2 г фульмината ртути) вызвал частичную детонацию; детонатор ХС-32 (эквивалентно действию 10 г фульмината ртути) взорвал некоторое количество перхлората аммония с содержанием влаги 0,02 и 1,0%, но при 6,0% влаги взрыва не произошло. При наличии 4,5 кг перхлората аммония в сосуде емкостью 3,8 л с помощью колпачка № 8 удалось тольдо поджечь соль; детонация была вызвана колпачком ХС-32; прн взрыве одного из сосудов детонации в остальных, находящихся от него на расстоянии 2,45 см, не произошло. При 100 испытаниях, проведенных для определения чувствительности перхлората аммония к трению с помощью «стального башмака», взрыва или возгорания относительно чистого NH4C104 не произошло, хотя в одном из опытов были слышны потрескивания или щелчки

Стерн69 также определял чувствительность перхлората аммония к удару, применяя пробы 0,2 г высушенного в печи материала и аппарат, подобный описанному Девисом67. Он нашел, что падение груза весом 5 кг с высоты 218,5 см вызывает детонацию в одном случае из 10; при добавлении 1 и 5% порошка железа детонация происходила соответственно 3 и 6 раз из десяти (добавка 10% железа не вносила изменений). Добавление 1,5 и 10"» двуокиси марганца вызывало детонацию соответственно 3, 2 и 1 раз из 10 при падении груза весом 5 кг с высоты 218,5 см, и в 10, 9 и 8 случаях из 10 при высоте падения 170,2 см груза весом 8,2 кг, т. е. максимальное увеличение чувствительности к удару отвечало добавке около 1% Мп02. Эти данные показывают, что хотя чистый перхлорат аммония значительно менее чувствителен к удару, чем обычные взрывчатые вещества70, присутствие других материалов даже в небольших количествах может значительно увеличить чувствительность.

По всей вероятности, взрывы, происходившие во время определения калия в виде перхлората6'23'25, следует приписать нагреванию в присутствии концентрированной хлорной кислоты и следов спирта. Такие несчастные случаи можно предотвратить, избегая нагревания (за исключением нагревания на водяной бане, если необходимо) и особенно выпаривания досуха. Маруш20 указал, что спирт можно регенерировать из щелочного раствора, так как щелочные перхлораты стабильны при температуре свыше 300 °С.

Опубликовано несколько сообщений о взрывах, явившихся последствием применения перхлората магния в качестве агента для осушки. Штросс и Циммерман71 в течение 7 лет осушили без

Перхлораты

231

несчастных случаев 11 тыс. проб промытого щелочью углеводородного газа перхлоратом магния. Однако одна проба, содержавшая бутилфторид, вызвала пурпурное окрашивание перхлората магния и в дальнейшем взрыв. Авторы рекомендуют, чтобы горючий материал, минеральные кислоты или вещества, выделяющиеся при гидролизе минеральных кислот, не сушили с применением перхлората магния. Херьте и Хутман72 наблюдали взрыв (при нагревании до 220 °С) перхлората магния, применявшегося при осушке ненасыщенных углеводородов. Они также считают, что не должно быть контакта MgC10l с кислотами. Дам73, который описал взрыв перхлората магния, применявшегося для осушки аргона, рекомендует не допускать нагревания и контакта с окисляемыми веществами. Маруш25 отметил, что взрывы могут вызываться хлорной кислотой (или образовавшимися из нее сложными эфирами), следы которой иногда остаются в товарном Mg(C104)2.

Перхлорат серебра взрывался, когда сухую слежавшуюся соль, дважды перекристаллизованную из бензола, осторожно разбивали в ступке74. Это было приписано образованию соединения бензола с перхлоратом серебра, которое обычно считается стабильным до температуры 145 °С. Бринкли74 сообщил также о подобном взрыве комплексного соединения этанола с перхлоратом серебра и отметил, что при некоторых (не установленных) условиях может происходить бурное разложение перхлоратов, растворенных в органических веществах. Хейн75 наблюдал взрыв при измельчении в сгупке отфильтрованной лепешки перхлората серебра Он нашел, что хлорная кислота, использованная для приготовления этой соли, не содержала хлорида, хлората и органических соединений; примененный нитрат серебра содержал следы меди и железа, определяемые только спектроскопическим методом; комплекс эфир-перхлорат серебра не удалось обнаружить. Был сделан вывод, что взрыв вызван самим перхлоратом серебра. Сиджуик32 предположил, что все комплексы перхлората серебра с органическими соединениями могут взрываться.

Безводный перхлорат свинца, как и перхлорат серебра, легко растворим во многих органических растворителях. Исследование этою свойства было прекращено после бурного взрыва насыщенного раствора соли в безводном метаноле при комнатной температуре, происшедшего при повреждении колбы, содержавшей раствор76.

Сообщают, что синий осадок Ni(N2H4)2C104, образовавшийся из перхлората никеля (II) и гидразина в воде, при введении в суспензию стеклянной палочки для перемешивания бурно взорвался77. Сухой перхлорат гидразина сам по себе может детонировать при ударе или трении78. Разложение этой соли начинается при 145 °С и заканчивается при 230 °С; если нагревание проводит-

232

Гл. XI. Техника безопасности

ся осторожно, сильное нагревание, однако, индуцирует яркую вспышку. Чувствительность к удару безводного перхлората гидразина сравнима с чувствительностью инициирующих взрывчатых веществ, хотя гидрат значительно менее чувствителен. Применяя стандартный аппарат для определения чувствительности к удару, удалось установить, что прн падении груза весом 3,5 кг с высоты 1,27 см в 50% случаев происходила детонация тщательно высушенной пробы; при наличии хорошо измельченного материала падение груза уже с высоты 0,63 еж вызывало детонацию пробы79. Тот же измельченный материал не детонировал в присутствии катушки Теслы и под действием электрозапала с «нихромовым» мостиком (d =0,038 мм); в тех же условиях стифнат свинца детонировал. При накаливании нихромового мостика d=0,07 мм перхлорат гидразина быстро сгорал; при осторожном измельчении высушенной пробы в лабораторной ступке достаточно было веса пестика для детонации.

Перхлорат фтора FC104 особенно нестабилен80. При трех попытках определения температуры замерзания (—167,3 °С) чистое соединение взрывалось. Газ (температура кипения —15,9 С при 755 мм pm. ст.) легко взрывался при введении небольшого пламени, искры, смазки, кусочков грязи или при контакте с резиновой трубкой; одна проба взорвалась при контакте с раствором йодистого калия.

Чистый перхлорилфторид C103F представляет собой высокостабильное соединение, но является сильным окислителем, особенно при высоких температурах, поэтому окисление надо проводить очень осторожно81-83. -Его свойства подробно описаны в главе IV. Недавно Папеш84 сообщил, что смесь паров перхлорилфторида и метилового спирта воспламенилась и взорвалась прн добавлении последней порции метилата натрия во время синтеза 2,2-дифторацетоацетата. В сухом состоянии соли перхлориламида чувствительны и могут детонировать83.

Гордон_ и Спинке85 сообщили, что нитроний-перхлорат iNCb^ClO^ легко вступает в реакцию с большинством органических соединений. С бензолом он дает легкую детонацию и вспышку; сильная детонация с воспламенением жидкости происходит при его обработке ацетоном и эфиром; со спиртом и глицерином происходит быстрая реакция без взрыва. Позднее Годдард с сотр.86 нашли, что чистое соединение разлагается без взрыва при температуре выше 135 °С, выделяя NO2. Они наблюдали также воспламенения и взрывы при взаимодействии перхлората нитро-ния с органическими веществами._

Нитрозил-перхлорат iNO^ClOj реагирует с водой, выделяя окислы азота87. При контакте он вызывает воспламенение мочевины, этанола и ацетона, а в случае сухого эфира—выделение

Перхлораты

233'

газа и затем взрыв. Крайне бурные реакции происходят с первичными ароматическими аминами (анилином, о- и п-тотуидинэм, ксилидином); сухой пиридин разлагается, но не воспламеняется.

Со смесями неорганических перхлоратов, хотя каждый из них отдельно может быть вполне стабилен, следует обращаться с исключительной осторожностью. Например, установлено88, что, смесь перхлоратов, применявшаяся в шахтах (состав неизвестен), так бурно детонировала при стандартном определении чувствительности к трению на маятниковом приборе («фибровый башмак»), что опыт был прекращен При аналогичном испытании под давлением смесь оказалась лишь несколько менее чувствительной, чем фульминат ртути, и в 10 раз более чувствительной по отношению к статической искре меньшей энергии, чем может быть выделена человеческим телом. Кабин88 со

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экзотические букеты
Детские сервизы Китайские
передвижная вешалка для одежды купить
курсы веб дизайна и программирования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)