химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

ставляет собой порошок, то для отдельных внутренних контейнеров должно быть предусмотрено специальное разделение, чтобы склянки не могли сдвинуться с места, доски ящика должны быть прочно скреплены во избежание просеивания прокладочного материала. Прокладка внутренних контейнеров, помещенных в деревянные ящики, с помощью гибкой упаковки, например гибких деревянных полос или тщательно укрепленных бол'ьших кусков пробки, разрешается, если готовое место пройдет испытание качанием, предписанное для бутылей в ящиках (см. п. 1,6).

Погрузка хлорной кислоты на корабль должна происходить «на защищенной палубе», перевозка НС104 на пассажирских судах или паромах запрещена52.

Поскольку растворы хлорной кислоты весьма опасны для окружающих52, контейнеры должны быть снабжены специальными -этикетками типа43- 48'54:

ХЛОРНАЯ КИСЛОТА

ОПАСНО' СИЛЬНЫЙ ОКИСЛИТЕЛЬ

КОНТАКТ С ДРУГИМИ МАТЕРИАЛАМИ .МОЖЕТ ВЫЗВАТЬ ПОЖАР ИЛИ ВЗРЫВ, ОСОБЕННО ПРИ НАГРЕВАНИИ

ВЫЗЫВАЕТ СИЛЬНЫЕ ОЖОГИ

Держи контейнер закрытым и вдали от тепла

Храни отдельно и избегай ее контакта с обезвоживающими агентами и другими материалами.

Остерегайся попадания в глаза, на кожу, на одежду

В случае разбрызгивания смой большим количеством поды и удали загрязненные вещи.

В случае соприкосновения немедленно сними всю загрязненную одежду, промой кожу ч глаза большим количеством воды в течение не менее 15 мин; при попадании в глаза обратись к врачу. Выстиран одежду перед употреблением.

Рекомендуется также поместить такую предостерегающую этикетку и на внешнем контейнере при перевозке хлорной кислоты.

ПЕРХЛОРАТЫ

С момента выдачи в 1897 г. патентов Карлсону55-' 56 перхлораты широко применяются как компоненты взрывчатых веществ, а в последнее время—в составах для ракетного топлива (см. гла-

Перхлораты

227

ву VIII)- Девис57 описал ряд случаев применения перхлоратов в пиротехнике. Однако еще нет достаточно полных данных для точной характеристики связи между строением перхлоратов и опасностью работы с ними. Поэтому рекомендации для безопасного обращения с перхлоратами могут быть даны только на основании качественных показателей

Как правило, перхлораты представляют опасность в зависимости от степени чувствительности данного соединения или смеси, содержащей перхлорат, к теплу и удару при соответствующих условиях. Количество требуемой энергии изменяется в широких пределах в соответствии с видом воздействия (легкое трение, нагревание или удар до воспламенения, сильный удар или инициирование взрыва детонатором). Результатом воздействия может быть воспламенение или взрыв различной интенсивности.

Девис57 включил м-нитрофенилдиазоний в список первичных взрывчатых веществ (инициаторов), т. е. таких соединений, которые взрывают пли детонируют при нагревании или ударе. С другой стороны, перхлорат аммония был приведен в качестве примера взрывчатого вещества, для детонации которого требуется взрыв промежуточного детонатора (смеси инициирующих и вторичных взрывчатых веществ).

Девис57 и Маршалл58 установили, что перхлораты более стабильны и менее чувствительны к воздействиям, чем хлораты, кроме того, они безопаснее при контакте с горючими веществами. Однако Кук59 считает, что несмотря на большую патентную литературу в области взрывчатых веществ на основе хлоратов и перхлоратов, «большие опасности, связанные с их производством п применением, помешали развитию этой области по крайней мере в Америке».

Хотя высказывание Кука слишком категорично в отношении использования перхлоратов вследствие исключительной опасности, оно все же доканывает необходимость более точного определения условий, в которых данный перхлорат или содержащий его состав может быть безопасно применен. Внезапный взрыв (или пожар) можно рассматривать как неожиданное проявление свойств, которые в другом случае могли бы быть полезны.

Плетц60 подразделил все взрывчатые вещества на VIII классов, в каждый из них входят определенные структурные группировки «эксплозофоры», от которых зависят взрывчатые свойства данного вещества («ауксоплозы»—группы, усиливающие или ослабляющие взрывчатые свойства, вносимые эксплозофором). Группы —ОСЮг и —ОС103, связанные с органическими или неорганическими радикалами, включены Плетцем в класс V эксплозофо-ров. Лотроп и Хейндрик61, изучая зависимость свойств чистого взрывчатого органического соединения от его структуры, ввели

15*

228

Гл. XL Техника безопасности

термин «плозофор», определяя его как «группу атомов, которая при введении в углеводород способна образовать взрывчатое соединение» (наименование «ауксоплозивные» было дано замещающим группам, которые изменяют взрывчатые свойства). Далее было проведено подразделение на первичные и вторичные плозо-форы в зависимости от «эффективности действия и постоянства силы». К первичным плозофорам отнесены сложные эфиры нитратов, ароматические нитросоединения, алифатические нитросоеди-нения и нитрамины; к вторичным плозофорам отнес ны азо- и нитрозогруппы, перекиси, озониды, перхлораты н т. д.

Лотроп и Хейндрик61 установили, что сила первичных плозо-форных соединений непосредственно связана с балансом кисюрода и максимальна в соединениях, баланс которых близок к нулю. Обычно кислородный баланс определяют по формуле:

баланс 02==-1600(2,+0,5^

где х, у, г—соответственно число атомов углерода, водорода и кислорода; М—молекулярный вес. Для вторичных плозофоров (включая перхлораты) эта зависимость иногда соблюдается, но она не постоянна. При определении силы и бризантности (путем обжатия свинцового цилиндра) четырех органических перхлоратов (этилперхлората, этилендиамин-диперхлората, 1,2-пропилендиаминдиперхлората и 1,3-пропилен-диаминдиперхлората), каждый из которых имеет отрицательный кислородный баланс, установлено, что их сила бризантного действия выше, чем у тринитротолуола, в то время как перхлорат аммония (положительный баланс кислорода) обладает значительно меньшей силой.

Здесь не предполагается давать полностью характеристику взрывчатых свойств каждого из многих известных перхлоратов, однако краткий обзор послужит основой для рекомендаций по технике безопасности, которые будут приведены ниже. Как и для хлорной кислоты, важно отметить, что будущий потребитель перхлоратов должен четко представлять себе потенциальную опасность, связанную с их применением.

Неорганические перхлораты

Чистые перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов20»82 не разлагаются при температурах от 250 до 400 °С. Термическое разложение ряда солей изучалось Гордоном и Кэмпбеллом6" (см. главы II и III). Можно также указать на разложение твердо-¦го перхлората калия при действии рентгеновских лучей с энергией 50 га69."Среднее количество энергии рентгеновских лучей,

Перхлораты

229

поглощаемое при разложении перхлорат-иона, составляет 19± ±2 эв, что соответствует 440 ккал/моль. Главными продуктами первичного разложения были хлорат и хлорид, но образовывались также в небольших количествах окисляющие вещества, природа которых не установлена. При вторичной реакции хлорат разлагался до хлорида.

Рейзор64 нашел, что разложение перхлората аммония было незначительным при 210 °С, довольно быстрым (в две стадии) при 220 °С и еще более быстрым (в одну стадию) при 240 °С. Разложение в две стадии в сильной степени катализировалось порошком меди или окиси меди и в меньшей степени—хлоратом натрия, хлоратом лития или бихроматом калия. Окись железа (III) оказывала отрицательное каталитическое действие на первую стадию разложения и немного катализировала вторую стадию; борная кислота не оказывала никакого влияния.

Девис67 сообщил некоторые данные о свойствах перхлората аммония. Куски хлопчатобумажной ткани, погруженные в раствор перхлората аммония и затем высушенные, сгорали быстрее, чем ткань, обработанная хлоратом калия, но менее быстро, чем ткань, пропитанная хлоратом натрия. Перхлорат аммония загорался при контакте с горячей проволокой и бурно горел с выделением белых паров, пока проволоку не удаляли. При проведении опытов с падающим грузом чувствительность этой соли к удару оказалась примерно такой, как для пикриновой кислоты (груз весом 5 кг, падающий с высоты 50 см, вызывал взрыв в 50% опытов), но ее чувствительность к детонации другого ВВ была меньше. Детонация перхлората аммония, осторожно запрессованного в гильзе (16 см х 26 мм), распространялась в трубке на 20 мм при возбудителе 25 г пикриновой кислоты и на 35 мм—при 75 г пикриновой кислоты. По расчету температура взрыва перхлората аммония составляет 1084 °С.

Наум и .Ауфшлегер65 подтвердили относительную нечувствительность перхлората аммония к теплу и детонации. Соль в количестве до 5 г не взрывала как при медленном, так и при быстром нагревании, хотя Доде66 сообщал, что разложение со взрывом происходит около 400 °С. При испытаниях по Трезлю в свинцовом блоке сухой перхлорат аммония детонировал при применении колпачка № 6, но когда соль содержала 5% влаги, колпачок № 8 обеспечивал только слабую, частичную детонацию65. Те же исследователи65 нашли, что скорость детонации NH4C104 в стальной трубке диаме

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
harmony violeta
ковбойская атрибутика купить
купить билет орбакайте
курсы делопроизводителя тамбов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)