химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

60 70 175,5 174,5 31 31 в, зд в, зд 154,5 126 115,5 21,5 10,5 9,5 в в, д В, Д 154,5 115,5 125 21,5 8,5 12 В в ЗД

40 60 70 (200) (195) (190) 57 65 58 н н н 145 (166) (190) 15 19 58 в и н (200) 143 (190) 57 13 58 н Н, В

Стружка древесная . . . 40 60 70 171 188 164 26,5 60 24 зд н н, в, сд 151 130,5 117 17 10 9 в в в 146 122,5 121,5 18 8,5 10,5 В в в

40 60 70 170,5 170 (198) 25,5 31 50 сд, зд в н 144 124 132,5 14,5 9,5 11,5 в в в 151,5 119,5 130 17 8,5 I П в в в

по <„

для 2—S одновременных опытов (проведенных Элчиогом н Брауно\)34),

Примечания;

1. Средние значения были вычислены ^ '^пл.

^'Т^^Т^^-^^^^^^^^' "Ри определениях), до которых воспламенения не было.

3 ^о№^^^че^я:ъ~^о<:пЛшы,Я^ся;Н-ие воспламеняется; ед-слабая детонация; зд -значительная детонации. Присутствие одновременно нескольких обозначений свидетельствует о том, что контрольные опыты привали к различным результатам.

220

Гл. XI. Техника безопасности

шариков железа к смеси снижало температуру воспламенения; это было особенно заметно в пробе угля с 60%-ной кислотой, которая в отсутствие железа не воспламенялась при 200 °С, но при добавлении 0,4 г железа загорелась при 90 °С. Влияние железа было максимальным при наибольшей концентрации кислоты, однако количество железа решающей роли не играло. Добавление стружек цинка, активного никелевого катализатора или гидроокиси железа (III) не оказывало заметного влияния на температуру воспламенения смеси хлорной кислоты с древесной мукой, угольной пылью или легколетучим пеком.

Подобные же пробы хлорной кислоты и окисляемого материала нагревались быстро и с лучшей теплопередачей при вставлении пробирок в углубление в стальной плите, температура которой поддерживалась в пределах 170 °С при помощи масляной бани. Температура воспламенения, достигаемая по этому методу, была та же, что и в опытах с медленным нагреванием смесей. Разница заключалась в том, что быстро нагреваемые пробы скорее детонировали, чем загорались, в то время как при медленном нагревании наблюдалось обратное явление. Добавление сурика (РЬ30,) к различным пробам не оказывало влияния на температуру воспламенения.

Сгорание смесей органических веществ с 60%-ной хлорной кислотой изучалось на неуплотненных и уплотненных образцах. В первом случае детонации не происходило ни при сжигании древесных стружек, пропитанных хлорной кислотой, ни для стехио-метрических смесей 60%-ной кислоты с древесной мукой на поверхности стали, свинца или олова. Во втором случае аналогичные пробы (весом 50 г) тех же смесей хлорной кислоты и древесной муки помещали в патрон из свинцовой фольги, уплотняли маленькой трубкой и поджигали нихромовой проволокой, нагреваемой в патроне до красного каления. Когда высверленное отверстие было открыто, проба полностью сгорала за 1 мин, что сопровождалось треском и выделением газов. Если отверстие было почти полностью закрыто металлической диафрагмой различной прочности на разрыв при давлении 35,15 кг/см2, через 20 мин после начала горения происходила слабая детонация; при полном закрытии более прочными диафрагмами через 5 сек после начала горения происходила сильная детонация.

Пробы 0,5 г под действием электрической искры на керамической плите сгорали полностью за 10—60 сек, но детонировали лишь смеси, содержащие 40—60%-ную хлорную кислоту.

Эллиот и Браун, применяя смеси хлорной кислоты со всеми материалами (за исключением пека), приведенными в табл. 32, проверяли их чувствительность к удару, помещая пробы между предметными стеклами микроскопа. Смеси сахара или смазоч-

Хлорная кислота

221

ного масла с 60%-ной кислотой были чувствительны к удару, произведенному грузом весом 17 /сг, падающим с высоты 300 см, остальные смеси, содержащие 40 или 60% НС104, на такой удар не реагировали. Детонацию смесей 70%-ной кислоты с угольной пылью, древесными стружками, маслом, бумагой, серой и древесной мукой можно было инициировать грузом в 5 кг, падающим с высоты 50—300 см. Необработанный хлопок, смешанный с 70%-ной кислотой, оказался менее чувствителен (груз весом 17 кг при падении с высоты 300 см вызывал детонацию пробы .5 раз из пяти попыток); детонацию ламповой сажи инициировать ие удалось (максимальный удар 17 кг/300 см). При нагревании древесных стружек с 40%-ной кислотой в течение 6 ч при 54,5 °С можно было вызвать детонацию смеси падением груза в 17 кг с высоты 200 см; дальнейшее нагревание, однако, снижало чувствительность к удару.

Для сравнения смесей хлорной кислоты с окисляемыми соединениями ниже приведены температура воспламенения и чувствительность к удару (отсутствие детонации при падении груза с максимальной высоты) некоторых обычных взрывчатых веществ:

Чувсгвитель-

^воспл. ность к Удару

°С кг/см

Фульманит ртути ........ 260 2/4

Тринитротолуол .......... 365 5/70

Черный порох........... 370 2/100

Динамит, пропитанный 40%-ным нитроглицерином .......... 275 24/25

Пикриновая кислота .... . . 360 2/30

При применении аппарата для испытания трением («железный башмак») воспламенения смесей 70%-ной хлорной кислоты с древесными стружками, бумагой, древесной мукой и бумагой с 50% стекла не произошло.

Попытки вызвать детонацию смесей, содержащих 50 и 40%-ную кислоту инициированием взрыва в стеклянных бутылях детонатором № 8 не увенчались успехом, но смесь 60%-ной хлорной кислоты с древесной мукой детонировала с такой же силой, что и тринитротолуол34. Для лучшего сравнения с силой взрыва тринитротолуола был использован большой баллистический прибор и применены детонаторы № 6, инициирующие детонацию проб, содержащих смесь 60%-ной кислоты с древесной мукой или хлопком (проба в 100 г, замазана 800 г огнеупорной глины). Ампли-

222

Гл XI. Техника безопасности

туда качания прибора (в см) в этих опытах составляла:

Тринитротолуол ....... 25,6

Хлопок .......... 24,4

Древесная мука

стехиометрическая смесь . . 27

90% О., (от теории) .... 26.8

80% 02......... 25,7

50% 02 ......... 23,5

Детонацию смесей хлорной кислоты с ламповой сажей и углем нельзя инициировать детонатором № 6. Скорость детонации смеси 60%-ной хлорной кислоты с древесной мукой составляла 3000 м/сек. При легком сжатии смеси в трубке возросшая плотность вызывала значительно большую скорость детонации, которая соответствовала скорости взрыва 5000—7000 л/шс для сте-хиометрической смеси хлорной и уксусной кислот36.

Стехиометрическая смесь 10, 40 и 60%-ной хлорной кислоты с древесной мукой или древесными стружками была подвергнута в закрытых стеклянных трубках воздействию солнечного света в течение 29 дней; визуально не обнаружено протекания интенсивной химической реакции или процесса разложения. Солнечный свет не оказал также влияния на температуру воспламенения, проб, которые в дальнейшем медленно нагревали, как описано выше.

Техника безопасности при работе с хлорной кислотой

В связи с опасностью внезапного разложения со взрывом при: хранении и бурной реакции со следами примесей было решено,, что безводную хлорную кислоту следует получать только при абсолютной необходимости для исследовательских целей в очень, малых количествах и с соблюдением особых предосторожностей. Безводная кислота должна храниться при возможно более низких температурах в течение минимального времени и не должна, соприкасаться с окисляемыми веществами. Перегонку (если она требуется) следует производить при 16 °С в вакууме (остаточное давление 18 мм рт. ст.).

Перед приготовлением безводной хлорной кислоты надо получить разрешение специальных органов. В США комиссия «U. S. Interstate Commerce Commission*42 запрещает перевозку хлорной кислоты при концентрации ее свыше 72%, и в большинстве североамериканских штатов применяют предписания этого органа для контролирования перевозок материалов, представляющих опасность. В Калифорнии43 требуется, чтобы, за исклю-

Хлорная кислота

223

чением случаев использования малых лабораторных количеств НС10.1 (0,454 кг), методы и процессы, предлагаемые для применения хлорной кислоты или ее гидратов, представлялись на утверждение в отдел «Division of Industral Safety*. Правилами обращения с опасными химикатами в Л ос-Анжел осе44 специально запрещено «при любых условиях» производство безводной хлорной кислоты, ограничено употребление растворов с концентрацией более 72 вес. "о НС104 «для исследовательских и учебных целей»-в химических лабораториях и указано на необходимость получения разрешения от отдела «Fire Department* на каждый опыт с использованием хлорной кислоты, за исключением лабораторных количеств.

Не подлежит сомнению, что водная хлорная кислота с концентрацией 72% и меньше является важным аналитическим реагентом н ее безопасно применяли при многих тысячах анализов. Однако изредка происходящие несчастные случаи указывают

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы флешанимации
купить штатные головные устройства для ford
инструкция по монтажу к поддону huppe
в подольске курсы парикмахеров цены и сколько учиться

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)