химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

85. Pharmacology Research Inc., Upper Darby, Pa., unpublished work, cited by

E. Greene et al., ссылка № 80.

86. Т. S о 1 1 m а п, «A Manual of Pharmacology*, 8th ed., Philadelphia,

W. B. Saunders Co., 1957, p. 980.

87. T. S о 1 1 m а п, «A Manual of Pharmacology*, 8th ed., Philadelphia.

W. B. Saunders Co., 1957, p. 1169.

88. Pennsalt Chemicals Corporation, ((Perchloryl Fluoride*, Booklet DC-1819,

1957.

89. H. Smyt h, Am. Ind. Hyg. Assoc. Quart., 17, 129 (1956).

90. American Conference of Governmental .Industrial Hygienists, ((Threshold Li-

mit Values for 1959», A. M. A. Arch. Ind. Health, 20, 260 (1959).

91. H. E 1 k i n s, «The Chemistry of Industrial Toxicology*, 2nd ed., New

York, John Wiley a. Sons, Inc., 1959, p. 246.

92. F. P a t t y, ((Industrial Hygiene and Toxicology*, 2nd ed., 1, New York,

Interscience Publishers, 1958, p. 176

93. D. D a h 1 e, R. В о п п а г, Н. W i с h m а п п, J. Asoc. Offic. Agr.

Chemists, 21, 459 (1938).

94. H. E 1 k i ns, «The Chemistry of Industrial Toxicology*, 2nd ed., New

York, John Wiley a. Sons, Inc., 1959, p. 335.

95. H. W i 1 1 a r d, O. Winter, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 5, 7 (1933).

96. N. Strafford, C. S t г о u t s, W. S t u b b i n g s, «The Determi-

nation of Toxic Substances in Air», Cambrige, England, W. Heffer a. Sons,. 1956, p. 156.

Глава XI

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ С ХЛОРНОЙ КИСЛОТОЙ И ПЕРХЛОРАТАМИ*

Как правило, хлорную кислоту и перхлораты следует считать опасными веществами; поэтому нужно учитывать вред, который они могут причинить людям и оборудованию при неправильной работе или при неосторожном обращении с ними Однако рост применения укачанных химикатов, обладающих очень ценными свойствами, показывает, что несчастные случаи происходят только при несоблюдении соответствующих мер предосторожности. Сведения и рекомендации, приведенные в этой главе, не имеют целью дать рецепт будущему потребителю хлорной кислоты или перхлоратов, которому он должен строго следовать, а скорее послужить основой для тщательной оценки возможных опасностей, применяемых процессов.

ХЛОРНАЯ КИСЛОТА

Хлорная кислота стала предметом всеобщего внимания 20 февраля 1947 г., когда сильным взрывом в Лос-Анжелосе (США, Калифорния) на заводе фирмы «О'Соппог Electro-Flating Corporations были убиты 17 человек и разрушены 116 зданий; ущерб, причиненный взрывом, составил 2 млн. долларов. Газеты сооб-' щали, что выделившиеся при взрыве продукты (туман) вызвали заболевания 1000 человек и привели к 64 смертельным случаям. В результате расследования причин катастрофы1'2 удалось выяснить, что произошел взрыв применявшейся для электрополировки алюминия смеси, состоящей из примерно 658 л 68—

* Приводимые в главе XI сведения характеризуют условия безопасной работы применительно к практике зарубежных предприятий и лабораторий. В условиях отечественной промышленности необходимо руководствоваться действующими правилами и нормами техники безопасности и промсанита рии.— Прим. ред.

208

Гл XI. Техника безопасности

72 % -ной хлорной кислоты и 265 л уксусного ангидрида. Охлаждающая система емкости (материал—нержавеющая сталь, покрытие— фенольный пластик), как установили, была отключена.

Хлорная кислота находит огромное применение, и поэтому просто незаменима в аналитической химии, однако это весьма опасное соединение. Но хлорную кислоту, как и многие другие опасные вещества, можно употреблять в ряде случаев и в количествах от нескольких миллиграммов до сотен килограммов при условии, что свойства ее известны и опасность выявлена.

Физические и химические свойства безводной и водной хлорной кислоты описаны в главе II. Крайне раздражающее действие, которое хлорная кислота оказывает на кожу, глаза и слизистые оболочки, уже обсуждалось в главе X и здесь рассматриваться не будет.

Описания взрывов, вызванных хлорной кислотой, появлялись в литературе и до несчастного случая в 1947 г. в Лос-Анжелосе. В 1862 г. Роско3 наблюдал, что при попадании одной капли безводной хлорной кислоты на кусочки древесного угля, бумаги и дерева, в эфир или спирт происходит сильный взрыв. Он отметил также взрыв безводной кислоты в процессе перегонки и даже в случае хранения в темноте при комнатной температуре в течение двух недель. Расплавленный моногидрат вызвал немедленное сгорание дерева или бумаги. Бертло4 обращал внимание на выделение большого количества тепла при гидратации хлорной кислоты и разложение с взрывом как безводной кислоты, так и моногидрата. Бертло4, Михаэль и Кон5 сообщали также о реакции со взрывом между хлорной кислотой и окисляемыми веществами.

В 1936 г. Дейс6 указал меры предосторожности в случае применения хлорной кислоты для химических анализов, отметив, что мало внимания при этом обращалось на возможность взрывов. Он, правда, привел только одну литературную ссылку; Хакль7 смог привести несколько ссылок. Взрыв нагреваемого спиртового фильтрата при определении калия в форме перхлората Дейс* объяснял образованием нестабильного сложного эфира, этил-перхлората, а Мейер и Шпорман8 считали, что это происходит вследствие контакта кислоты с окисляемым материалом.

Каган9'10, изучив примерно 12 взрывов при проведении нескольких тысяч окисленией органических веществ и биологических объектов рекомендует предварительно воздействовать азотной кислотой на наиболее легко окисляемую часть пробы, а затем разбавить всю пробу в инертной среде, например в большом избытке водной хлорной кислоты или в умеренном количестве серной кислоты. Балке и Верман11, с другой стороны, подтверждая возможность применения хлорной кислоты после азотной для разложения растительных проб, предостерегают от употребления

Хлорная кислота

209

ее на животных тканях из-за взрыва, который произошел, когда объектом анализа была рыба.

Реакцию со взрывом висмута в чистом виде или в некоторых сплавах при воздействии хлорной кислоты Фихтер и Дженни12 приписывают хлорноватой кислоте или двуокиси хлора. Однако Никольсон и Рнди13 не нашли доказательств присутствия указанных двух соединений, не был также взрывчатым материалом перхлорат висмута, проба которого оказалась стабильной при обычных температурах и только слегка разлагалась при сжигании. Казалось, что взрывоопасным является темная пленка, которая образовывалась на металле, но попытки изолировать нестабильный продукт не имели успеха. Опасность использования электролитов для полировки висмута или его сплавов была обнаружена Мечантом14, который не нашел соответствующих указаний в литературе по электролитической полировке.

Дитц16 установил, что взрывы, происходящие при применении 72°о-ной хлорной кислоты для определения хрома в стали, очевидно, объясняются образованием смеси паров хлорной кислоты и водорода. Эта смесь паров может взрываться прн каталитическом действии частиц стали. Присутствие стальных стружек снижает температуру взрыва таких смесей с 400 до 215 °С, а добавление небольших количеств воды для поддержания температуры кипения в интервале 150—160 °С (примерно 60%-ная кислота) предохраняет от образования взрывчатой газовой смеси. Водная (72%-ная) кислота одна, в отсутствие горючих материалов, совершенно безопасна.

Последующие сообщения о соблюдении осторожности при работе с хлорной кислотой были опубликованы /рейсом18 и Мейе-ром17; Габирш18 описал разрушение лаборатории от внезапного загорания деревянного изделия, насыщенного хлорной кислотой. Однако Риди19 в обзоре применения хлорной кислоты в качестве аналитического реактива не обратил внимания на ее взрыво-опасность и отметил только, что концентрированная кислота вполне стабильна, не взрывает при ударе или в других случаях. Кроме того, он писал: «Хлорная кислота является обезвоживающим агентом и обугливает дерево и некоторые целлюлозные материалы путем извлечения воды. Вполне естественно, что интенсивность этого воздействия изменяется с температурой».

Катастрофа на заводе фирмы «О'Соппог Electro-Plating Corporation* оказала решающее влияние на переоценку возможных причин пожаров и -взрывов, вызываемых хлорной кислотой, и средств их предупреждения.

Смит20 отметил, что опасность, связанная с применением хлорной кислоты, «является результатом недостаточного знакомства с различными ее свойствами».

14-758

210

Гл. XL Техника безопасности

Гаррис21 изучил сообщения об 11 пожарах и взрывах с участием хлорной кислоты, которые были отмечены в 1936—1948 гг., и сделал вывод, что они произошли в следующих случаях:

1. Выпаривание проб с хлорной кислотой в лабораторных вытяжных шкафах общего пользования, в которых скоплялись осадки органических материалов.

2. Попадание хлорной кислоты на пористый материал, например на опилки или ветошь, который в дальнейшем загорается или взрывает.

3. Контакт горячей концентрированной НС104 с органическими материалами. Особенно опасны спирты и целлюлоза.

4. Смешивание растворов хлорной кислоты и сильных обезвоживающих агентов (уксусный ангидрид, серная кислота).

Для безопасного обращения с малыми (в лабо

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фильтр-осушитель чиллер 60 квт цена
узкая тумбочка под телевизор
02224-306
Guess W14052G2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)