химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

сходит химическая реакция, по механизму сходная с реакцией образования персульфатов45.

1921. Уэйнланд выделил комплексные соли, содержащие анион перхлората68.

1928. Ганч и Бергер получили нитрацидий-перхлорат [H2N03]+C104" из безводных хлорной и азотной кислот23.

1934. Ангел и Мелквист при электролизе хлоратов заменили платиновые аноды на аноды из двуокиси свинца54.

1936. Фонтейн начал изучение с помощью спектра Рамана строения хлорной кислоты13.

1939. Шугино, Коизуми и Китахара запатентовали процесс приготовления перхлоратов электролизом с использованием анодов из двуокиси свинца56.

1940. Гордон и Спинке сообщили24 об открытии нитроний-перхло-рата NC10e, или [N02]rClCv

1942—1945. В США и Канаде расширяется производство перхлоратов вследствие их применения в новой области—для военных нужд.

1946- Пенет запатентовал процесс получения хлорной кислоты взаимодействием перхлората натрия и соляной кислоты69.

1947. Рорбек и Кэди получили25 перхлорат фтора FC104.

1951. Боде и Клеспер сообщили28 об открытии перхлорилфторида C103F.

1953. Шугино и Аояги измерили анодный потенциал образования перхлората и предложили механизм реакции46.

1955. Филип и Морган предложили механизм электролитического образования перхлоратов, принимая, что в качестве

Литература

21

промежуточного соединения получается окисел платины высокой валентности47. 1956. Шумахер запатентовал процесс синтеза перхлората аммония, основанный на непрерывном взаимодействии безводно Нт?Г° аммиака- минеральной кислоты и перхлората натрия70 1958. Началось новое расширение производства перхлоратов'

ЛИТЕРАТУРА

1. F. Stadion, Gilbert's Ann. Phvs., 52, 197 (1816).

2. F. Stadion, Ann. chim. phys., 8 (2), 406 (1818).

3. G. Se r u 1 1 a s, Ann. chim. phys., 45 (2), 270 (1830).

4. G. Se r u 1 1 a s, Ann. chim. phvs., 46 (2), 323 (1831).

5. G. Se r u 1 1 a s, Ann. chim. phys., 46 (2), 297 (1831).

6. E. M i t s с h e r 1 i с h, Pogg. Ana, 25, 300 (1832).

7. C. Marignac, Ann., 44, 11 (1842).

8. H. Roscoe, Proc. Roy. Soc, XI, 493 (1862).

9. A. Michael, W. Conn, Am. Chem. J., 23, 444 (1900).

10. H. Wyk, Z. anorg. Chem., 32, 115 (1902).

11. M. Vol mer, Ann., 440, 200 (1924).

12. G. Smith, O. G о e h 1 e r, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 3, 58 (1931).'

13. R. Fonteyne, Nature, 138 (3499); 886 (1936).

14. M. Berthelot, С. г., 93, 240 (1881).

15. H. Beckurts, Arch. Pharm., 224, 333 (1886).

16. Maercker, Landw. Vers.-Sta., 52, 34 (1899).

17. B. Sj о lie ma, Chem.-Ztg., 20, 1002 (1896).

18. B. Sj о lie ma, Chem. Weekbl. 1, 125 (1904).

19. B. Sj о lie ma, Chem. Weekbl., 1, 201 (1904).

20. A. Verweij, Chem. Weekbl., I, 155 (1904).

21. L. Baas-Becking, A. H a 1 d a n e, D. Izard, Nature, 182,

(4636), 645 (1958).

22. K. Hofmann, A. Zedtwitz, Ber., 42, 2031 (1909).

23. A. Hantzsch, К- В e r g e r, Ber., 61B, 1328 (1928).

24. W. Gordon, J. S p i n k s, Can. J. Res., 18B, 358 (1940).

25. G. R о h r b а с k, G. С a d y, J. Am. Chem. Soc, 69, 677 (1947).

26. H. Bode, E. К 1 e s p e r, Z. anorg. allg. Chem., 266, 275 (1951).

27. K. Hofmann, H. A r n о 1 d i, Ber., 39, 3146 (1906).

28. K- Hofmann, A. M e t z 1 e г, К. H о b о 1 d, Ber., 43, 1080 (19)0). 28a. D. Goddard, E. Hughes, C. Ingold, Nature, 158. 480 (1946).

29. к. Hofmann, G. Zedtwitz, H. Wagner, Ber., 42, 4390 (1910).

30. J. В e r z e 1 i u s, «Lehrbuch der Chemie» (Germany), Sec. 2, 1835, s. 77. 31- H. Kolbe, Ann., 64 (1), 237 (1847).

32. O. Carlson, швед. пат. 3614, 11/V1 1862 г.

33. Stockholms Superfosfat Fabriks Aktiebolag, частное сообщение, Nov. 25,

1957.

34. О. Carlson, швед. пат. 8487, 27/XI 1897 г.

4R м ectrocrlemical Works Turgi, частное сообщение, Jan. 28, 1958. ^b. Hooker Electrochemical Company, частное сообщение, Oct. 28, 1957.

с г c k' Aktiengesellschaf^ частное сообщение, Nov. 21, 1957.

oq ^anadian Consulate General, частное сообщение, Nov. 12, 1957. дг!' t.ardox Corporation, частное сообщение, Dec 10, 1957. w- К Foerster, Z. Elektrochem., 4 (16), 386 (1897). до лл'т Wjnteler, Chem.-Ztg., 22, 89 (1898). ^. W. Oechsli, Z. Elektrochem., 9, 807 (1903).

22

Гл. 1. Исторический очерк

43. С. В е п пе t, Е. Mack, Trans. Am. Electrochem. Soc, 29, 323 (1916),

44. N. К n i b b s, H. P a 1 f r e e m a n, Trans. Farad. Soc, 16, 402 (1920).

45. K- Sugino, S. А о у a g i, Bull. Chem. Soc. Japan, 26, 185 (1953).

46. W. P h i 1 i p p, L. Morgan, Technical Report No. 4 to Office of Naval

Research, Contract Nonr 375(04), Univ. of Texas, Dept. of Chem. (Oct., 1955).

47. P. Fere hi and, герм, пат., 206329, 4/П 1909 г.

48. Е. Schoch, С. Randolph, J. Phys. Chem., 14, 719 (1910).

49. M. H u t h (to Siemens and Halske A. G., Germany), пат. США 1043937,

12/XI 1912 г.

50. E. Sato (to Kabafuto-Kwako and Co.), япон. пат. 34913, 11/XI 1919 r.

51. H. Howard, Trans. Am. Electrochem. Soc, 43, 51 (1923).

52. G. Angel, Z. Elektrochem., 40, 641 (1934).

53. G. Angel, H. M e 1 1 q u i s t, Z. Elektrochem., 40, 702 (1934).

54. Y. К a t о, K. Koizumi, J. Electrochem. Assoc Japan, 2, 309 (1934)

55. K- Sugino, K- Koizumi, S. К i t a h a г а, япон. пат. 129657,

7/IV 1939 г.

56. Y. Shibasaki, япон. пат. 175562, 29/1 1948 г.

57. J. M i z u g u с h i, J. Electrochem. Assoc. Japan, 17, 258 (1949).

58. K- Sugino, Bull. Chem. Soc Japan, 23, 115 (1950).

59. Pennsalt Chemicals Corporation, частное сообщение, Oct. 31, 1957.

60. G. Serullas, Ann. chim. phys., 46(2), 294 (1831).

61. F. Penny, Ann., 37, 203 (1841).

62. C. Hare, H. В о у e, Phil. Mag., 19 (3), 370 (1841).

63. N. M i 1 1 о n, Ann. chim. phys., 7 (3), 298 (1843).

64. T. S с h 1 о e s i n g, С. г., 73, 1269 (1871).

65. T. Fa i r le y, Brit. Assoc. Advancement Sci., Rep., 44, 57 (1874)

66. V. В о re Hi, Gazz. chim. ital., 38 [1], 361 (1908).

67. R. Salvadori, Gazz. chim. ital., 40 (II), 9 (1911).

68. R. We inland, Z. angew. Chem., 34, Aufsatzteil, 354 (1921).

69. J. Perne t (to Oldbury Electrochemical Co.), пат. США 23Э2861, 15/1

1946 г.

70. J. Schumacher (to Western Electrochemical Co.), пат. США

2739873, 27/Ш 1956 г.

Глава II

ХЛОРНАЯ КИСЛОТА БЕЗВОДНАЯ ХЛОРНАЯ КИСЛОТА Получение и физические свойства

Безводная хлорная кислота может быть проще всего получена вакуум-дистилляцией смеси дымящей серной кислоты с товарной 72%-ной хлорной кислотой. Смит1 указывает, что при дистилляции под давлением не выше 1 мм pm. ст. смеси, содержащей 4 объема олеума на 1 объем 72%-ной НСЮ4, может быть достигнут выход безводной хлорной кислоты в 75%.

Безводная хлорная кислота представляет собой бесцветную, прозрачную подвижную жидкость с вязкостью, по определению Уика2, 0,76 спз при 20 °С и 0,563 спз при 50 °С. Она не стойка при обычных температурах, медленно изменяет окраску от желтоватой до коричневой и становится взрывчатой. Электропроводность водных растворов хлорной кислоты изучена Усановичем и Сумароковой3, причем найдено, что удельная электропроводность кислоты быстро падает от 0,7828 ом'1-см"1 в растворе, содержащем 10 мол. % НСЮ4, до 0,0105 ом'1-см'1 в 100%-ной кислоте.

Спектр Рамана изучали Редлих с сотр.4, Фонтейн5'6 и Симон с сотр.7-9. На основании спектроскопических и вискозиметриче-ских измерений Симон приходит к заключению, что безводная хлорная кислота существует только в псевдоформе. Гелер и Смит10 нашли, что при дистилляции под низким давлением концентрированной (73%-ной) хлорной кислоты происходит диссоциация:

4НС104-5Н20-> 2НС104-ЗН,0 + 2 [HjOfClOT

2[Нз01+С104 —НС104-2Н20 +НС104

Этим методом они приготовили безводную хлорную кислоту с выходом около 10%.

Реакции

Безводная хлорная кислота—весьма сильный окислитель. При соприкосновении ее с большинством органических веществ происходит взрыв. Форлендер и Каат11 изучали некоторые реакции безводной хлорной кислоты. Они нашли, что при действии

24

л. II. Хлорная кислота

двуокиси хлора кислота приобретает окраску от желтого до темно-бурого цвета и выпадает рыхлый кристаллический осадок. Кристаллическая масса и находящаяся над ней бурая жидкость при соприкосновении с ледяной водой быстро вспыхивают. Кристаллы плавятся при О °С, причем получается красно-бурый раствор, теряющий двуокись хлора. Темно-бурый раствор образуется также при добавлении хлората калия к безводной кислоте, а перхлорат калия может быть перекристаллизован без изменений как из безводной, так и из 70%-ной кислоты.

Безводная кислота образует с хлороформом невзрывоопасную смесь. Если каплю хлорной кислоты поместить на сухой кристаллик перманганата калия, выделяется желтый газ, происходит вспышка и образуется окись марганца. Без взаимодействия с кислотой бром весьма мало растворим в ней. Бромистый и хлористый водород не реагируют с безводной хлорной кислотой, а йодистый водород загорает

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук MSI GE72
реле терморегулятора холодильника exqvisit модель 314 334 купить
Купить коттедж на Новорижском шоссе в поселке Светлогорье
стоимость анализа на прогестерон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)