химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

Франции проявляется тенденция к увеличению использования перхлората аммония вместе с различными высокоактивными ВВ, причем уже после второй мировой войны выдано несколько патентов на такие смеси28'30.

Кроме ВВ на основе органических нитросоединений для специальных целей, возможно применение перхлоратов в сочетании с другими типами веществ; так, относительно безопасны в обращении смеси ферро- и феррицианидов с перхлоратом калия, кото-

154 Гл. VIII. Перхлораты как компоненты В В и ракетного топлива

рые легко взрываются при простом поджигании31. В смеси с перхлоратом аммония может употребляться кремний или его производные, например ферросилиций, силициды алюминия или щелочноземельных металлов4'20'24'32>33. Взрывчатые вещества на основе перхлората аммония предлагают также изготовлять с добавлением тонко измельченного цинка ьместе с различными не восстанавливаемыми цинком горючими органическими веществами, не содержащими азота7'34'36. Для некоторых составов рекомендуется добавлять немного серы7,16'34.

Небольшие количества ряда других соединений, например примеси, вносимые в процессе производства, или специальные добавки могут заметно влиять на чувствительность к удару ВВ на основе перхлоратов; так, в присутствии следов хлористой меди36 или от 0,005 до 1% хлората щелочного или щелочноземельного металла сильно уменьшается чувствительность к удару перхлората аммония37'38. Однако следует проявлять большую осторожность, чтобы не превысить предельно допустимую концентрацию хлората39, в противном случае этот материал становится опасным при хранении и в обращении, по-видимому, в связи с образованием очень нестабильного хлората аммония.

Галлет40 получил патент на другое средство уменьшения чувствительности к удару ВВ на основе перхлората аммония, предложив вводить в различные составы небольшие количества (не выше 6,6%) флегматизирующего агента, например смесь порошкообразных сахара и бихромата. Еще одной добавкой, уменьшающей чувствитвельность к удару перхлората аммония9, является Мп02, уже упоминавшаяся выше как ингибитор реакции образования хлористого водорода.

Дотриш5 одним из первых отметил, что плотность ВВ на основе перхлората аммония в значительной степени влияет на его чувствительность к детонации и на взрывное действие. Последнее было изучено в общих чертах Спитальским и Краузе41. Они установили, что изменение характера горючих компонентов сильно сказывается на оптимальной плотности заряда, необходимой для обеспечения наибольшего бризантного действия, или дробящего эффекта. Для некоторых смесей максимальная бризантность может быть достигнута без уплотнения заряда, в то время как для других смесей уплотнение необходимо. При невысоких плотностях заряда соотношение органического вещества и окислителя может изменяться в очень широком интервале без заметного влияния на бризантность. Однако при значительных плотностях бризантность уменьшается с увеличением концентрации органического вещества до тех пор, пока не возникнет недостаток кислорода. Это явление гораздо более ясно выражено для хлората натрия, чем для перхлората аммония. Согласно Куку и Гаррису17 для взрыв-

Взрывчатые вещества на основе неорганических перхлоратов

!55

чатых веществ на основе прехлората аммония допустим недостаток или избыток кислорода от —4 до +6%.

В некоторых случаях оказалось целесообразным дальнейшее усиление стабильности ВВ на основе перхлоратов для уменьшения чувствительности к удару и обеспечения хороших детонационных свойств. Последнее должно было позволить применение этих взрывчатых веществ, например, в качестве разрывных зарядов для снарядов. Такое увеличение стабильности может быть достигнуто уплотнением заряда под большим давлением (не менее 281,2 am)42-44 или при замене органического вещества. Так, малая чувствительность к удару обеспечивается при смешении перхлоратов с 17—18 вес. % парафина46»46. Для изменения объемного веса, смачиваемости и способности к затвердеванию В В на основе перхлоратов можно в качестве органического вещества, играющего роль горючего (необходимого для поддержания реакции), использовать такие материалы, как древесная мука4'13'16'20"24'32,47-49, порошкообразная пробка8'50, размолотые смеси некоторых растений61, крахмал47'62, сахар33'63, камеди и смолы13-14> 35> 61> 64~66, различные масла и жиры4'8'61'66, асфальт и вазелин7, мыла60. Изменения плотности заряда, чувствительности, взрывного действия и состава продуктов сгорания67 можно также достигнуть введением инертных материалов, например пемзы, порошкообразного стекла и инфузорной земли68, измельченного асбеста60, хлористого натрия и других солей минеральных кислот16' 69>60.

Ряд авторов указывает на возможность использования порошкообразного алюминия во взрычатых веществах на основе перхлоратов33' 47>50. Однако выяснилось, что в некоторых случаях смесь, содержащая металлический алюминий, может оказаться слишком чувствительной к удару или трению. Несмотря на это, в патенте Штринга и Киршенбаума81 отмечается целесообразность применения порошкообразного алюминия в виде водной диспереии или пасты для смешения с нитратом и перхлоратом аммония. Содержание аммонийной соли в смеси может достигать 20—43%, остальное—алюминиевая паста с соотношением А1 : Н20=1 : 1,4—1,5. Согласно Киршенбауму, такие смеси совершенно безопасны в обращении и при хранении; в то же время они легко детонируют при применении капсюль-детонатора или детонирующего шнура, причем оказалось, что скорость детонации сырой смеси почти в 3 раза больше, чем скорость детонации соответствующего сухого вещества.

Несколько необычное применение ВВ на основе перхлоратов запатентовано Фрезером с сотр.62 для производства поверхностных взрывов на большой площади. Первоначально его предполагалось использовать при разминировании полей. На площади, подлежащей разминированию, разбрызгивалась смесь концентри-

156 Гл. VIII. Перхлораты как компоненты ВВ и ракетного топлива

рованной хлорной кислоты и органической слабо летучей жидкости, например моноэтилового эфира этилен гликоля. Детонация расплавленной пленки вызывается соответствующим способом (при помощи гранаты) с целью взрыва мин на всей площади поля.

Хотя вЕвропе за последние 50 лет использование перхлоратов для специальных взрывных работ получило всеобщее признание, в США перхлораты нашли лишь очень ограниченное применение. Так, в американской технологической энциклопедии в главе, посвященной общим вопросам взрывчатых веществ, почти совсем не уделяется внимания перхлоратам. Подобное отношение к этим вопросам среди американских специалистов, работающих в промышленности взрывчатых веществ, возможно вызвано тем, что ВВ на основе перхлоратов не были разрешены в США для употребления в рудниках, и лишь немногие предприятия начали осваивать производство перхлоратов, в то время как в Европе, в частности в Швеции, для крупных заводов уже в течение многих лет эти ВВ являются основым видом продукции8. Другим фактором, повлиявшим на отсутствие в США интереса к перхлоратам, вероятно, послужили безуспешные попытки части авторов-взрывчат-ников выяснить разницу между отдельными свойствами хлоратов и перхлоратов63.

ВЗЫВЧАТЫЕ ВЕЩЕСТВА НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРХЛОРАТОВ

Перхлораты органических соединений, в которых горючее и окислитель входят в состав одной и той же молекулы, в общем гораздо более эффективны по взрывному действию, чем механические смеси, в которых органическое вещество и носитель кислорода находятся в виде отдельныхтвердых фаз. Ряд таких соединений был использован в прошлом для выяснения возможности применения их в качестве ВВ. Так, Мануэлли и Бернардини84 запатентовали использование в виде взрывчатых веществ перхлоратов бигуанида и гуанидина, а Ринтоул и Бекетт49' 86 предложили применять в качестве дробящего взрывчатого вещества перхлорат дициандиамида самостоятельно или как компонент смеси. Это соединение, как установлено, обладает такой же взрывной силой, что и тринитротолуол, но не чувствительно к удару. В случае медленного нагревания оно начинает плавиться со слабым разложением при температуре около 200 °С, полностью расплавляется при 300 °С и взрывается при 378 °С; оно относительно растворимо в воде, но менее гигроскопично, чем нитрат калия.

Лунгсгард50 рекомендовал употреблять в виде взрывчатых веществ перхлораты анилина, фенилендиаминов, бензидина, то-луидинов, нафтиламинов, аминобензолов, антипирина, малахн-

Перхлораты для снаряжения взрывателей и в пиротехнии 157

тового зеленого, фуксина, метилового фиолетового, пиридина, хинолина и цинхонина. Лунгсгард и Хербст60 запатентовали применение перхлоратов метиламинов—стабильных соединений, почти не боящихся воздействия влаги, за исключением [(CH3)2NH2]C104.

Комплексные соединения аммиака и гидразинов с хлоратами и перхлоратами ряда двухвалентных тяжелых металлов были исследованы Фридериком и Фарвурстом66 как возможные компоненты инициирующих ВВ, используемых в детонаторах. Установлено, что эти соединения обладают взрывчатыми свойствами, промежуточными между свойствами средс

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
36.3769-01 резистивный переключатель купить
двухсторонние пилоны (дисплеи) сити-формат на опоре
распродажа компьютерных кресел в москве
вентилятор осевой оса-301-045/а-50-н-00018/4-у1-01

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)