химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

Chemical Co , 1952. HI J Berger, Acta Chem Scand 8 427 (1954)

142 G Smith, F Duke Ind Eng Chem , Ana' Ed 13 cE8(lS41)

143 G Smith, «Cerate Oxidimetry* 1942

144 G Smith, F Duke Ind Eng Chem Anal Ed , 15 120 (1943)

145 W Hendrixson, J Am Chem Sec 34, 389 (1912)

146 G Norwitz, Metallurgy 48 257 (1953)

147 A Grater I Mandl, E Strauss С Neuberg Exptl

Med Surg , 8, 301 (1950)

148 С Neuberg, E Strauss, Exptl Med Surg , 3, 39 (1945)

149 С N e u b e r g, E Strauss, L L i p k i n, Arch Biccrem 4, 101

(1944)

150 J. Drue e, Chem a Ind 1935 54

151 G. Smith, Chemist Analyst 18 (6), 6 (19291

152 G Smith, «Dehy dration Studies Lsirg Anhydrous Magresium Perchlo-

rates, Columbus, Ohio The G Frederick Smith Chemical Co 1936

153 L M a z о r, Mikrochim Acta, 1957, 113

154 J Ко lb, Ind Erg Chem , Anal Ed, 11 197 (1939)

155 G. S m l t h, W Koch Ind Eng Chem , Anal Ed 3 52 (19311

156 F A r n d t, P Nachtwey, Ber , 59B 446 (1926)

157 L M e l t e s, J Am Chem Sec , 75, 2859 (1953)

158 E M u 1 1 e r, H A a r f 1 о t, Rec trav chim , 43, 874 (1924)

159 W P u g h, J Chem Sec , 1937, 1824

160 W Pugh, J Chem Sec 1°45, 588

161 M Sundaresan, M Karkhanavala, Current Sci (India),

23, 258 (1954)

162 С Streuli, Anal Chem 28, 1C0 (1956)

163 T Gilbert, A Meyer J White, Anal Chem , 29 16270957)

164 A S h e a d P Bailey, Mikrccrcmie \er Mikrcchim Acta 33, 1

(1947)

165 G Demges, Ann chim anal, 22, 103 (1917)

166 R. S a 1 v a d о r l, Gazz. chim. ital , 40, II, 19 (1911)

167. H T a u b e r, Anal Chem , 24, 1494 (1952).

168. V. Cordler, Monatsh., 43, 525 (1923).

150

Гл VII Применение хлорной кислоты и перхлоратов

169. К. Hofmann, А. М е t z 1 е г, К- Н б b о 1 d, Ber , 43, 1080 (1910)

170. К. Hofmann, К. Hobold, Ber., 44, 1766 (1911).

171. P. Go din, Nature, 174, 134 (1954).

172. K. Giri, Naturwiss., 43, 18 (1956).

173. G. Schmauch, E. Serfass, Anal. Chem., 30, 1160 (1958).

174. K- Hofmann, A. Z e d t w i t z, Ber., 42, 2031 (1909).

Глава VIII

ПЕРХЛОРАТЫ КАК КОМПОНЕНТЫ ВЗРЫВЧАТЫХ , ВЕЩЕСТВ И РАКЕТНОГО ТОПЛИВА

ВЗРЫВЧАТЫЕ ВЕЩЕСТВА НА ОСНОВЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРХЛОРАТОВ

Производство перхлората аммония было впервые организовано в промышленном масштабе в 1895 г. О. Карлсоном—президентом фирмы «Stockholms Superfosfat Fabriks Aktiebolag». Этот продукт предполагали использовать в качестве компонента нового взрывчатого вещества, запатентованного Карлсоном1'2 в 1897 г. Он обнаружил, что перхлораты, в частности перхлорат аммония, могут быть использованы как носители кислорода, необходимого для обеспечения горения со взрывом веществ, подобных сере или различным органическим соединениям. Горение осуществляется при тесном смешении окислителя с горючим. Такие смеси оказались относительно безопасными в обращении, но мгновенно взрывались при применении соответствующего детонатора. Большинство перхлоратов неорганических веществ, кроме солей калия или аммония, оказались слишком гигроскопичными, что препятствовало их употреблению для этих целей. В то же время перхлораты калия и аммония совершенно различны по характеру их взрывного действия; указанное различие объяснил Карлсон, который писал в одном из патентов1;

«Важное преимущество применения перхлората аммония вместо перхлоратов металлов состоит в том, что при взрыве в первом случае образуются только газообразные вещества, а во втором—как газообразные, так и твердые вещества. Например, при взаимодейстии перхлората аммония с углеродом все взрывчатое вещество превращается в газ

Ш4СЮ4 + 2С-» HCI + NH3 + 2С02

объем которого вдвое больше объема газа, выделяющегося в результате взрыва при реакции между перхлоратом калия и углеродом-

КС104 + 2С-* КС1 + 2С02

Поэтому в первом случае сила взрыва значительно больше».

Через несколько лет после работ Карлсона перхлораты быстро получили распространение в Швеции и других европейских странах. Специалисты-производственники, в частности в Швеции, вскоре

152 Гл. Перхлораты как компоненты ВВ и ракетного топлива

выяснили, что перхлораты в ряде случаев имеют некоторое преимущество по сравнению с динамитом и другими взрывчатыми веществами (ВВ) на основе нитроглицерина. В результате ВВ на основе перхлоратов начали широко применять в Европе при производстве рудничных работ и разработке карьеров.

Характерной особенностью ВВ на основе перхлоратов является их большая безопасность, обусловленная тем, что они гораздо менее чувствительны к удару, чем ВВ на основе нитроглицерина, особенно при пониженной температуре. Кроме того, преимуществом перхлоратов можно считать то, что в условиях жаркого климата они не эксудируют и в отличие от динамита «относительно не токсичны». В общем, скорость детонации перхлоратных ВВ меньше, чем скорость детонации нитроглицерина3, но они способны произвести относительно большее взрывное действие. Область применения перхлоратов очень широка. Так, употребляя смесь перхлоратов калия и аммония в различных соотношениях с нитратом натрия или в сочетании с ВВ других типов (например, с органическими нитросоединениями), можно так рассчитать взрывное действие, чтобы оно было достаточно для разрушения лишь подлежащего взрыву материала. Как твердая, так и мягкая горная порода могут быть раздроблены на мелкие кусочки или же только на большие куски, например прн добыче строительного камня3. С другой стороны, динамит имеет более постоянный характер действия и в основном предназначен для дробления. ВВ на основе перхлоратов обладают большей фугасностью*, чем динамит, являющийся в свою очередь более сильным бризантным ВВ.

Как указывалось выше, ВВ на основе перхлората аммония, продукты горения которых газообразны, способны вызывать взрыв большей силы, чем ВВ на основе перхлората калия, так как в последнем случае образуется твердое вещество КС1. Поэтому при разрушении мягких горных пород более пригодны ВВ, содержащие перхлорат калия. Однако следует учитывать, что обычно одним из продуктов сгорания перхлората аммония является хлористый водород, газ, обладающий раздражающим действием и, следовательно, крайне нежелательный в рудниках. В связи с этим ВВ на основе перхлората аммония при подземном применении должны быть видоизменены так. чтобы избежать образования НС1. Чаще всего это достигается прибавлением других веществ, например нитратов щелочных металлов4-9 или МпО,. Для полного подавления выделения хлористого водорода9 требуется добавить 18% Мп02. Смесь перхлората аммония с нитратом натрия может быть получена простым смешением тонко измельченных компонентов или реакцией обменного разложения6 кон-

* Эти представления не соответствуют действительности.—Прим. ред.

Взрывчатые вещества иа основе неорганических перхлоратов

153;

центрированных растворов NaCIO и NH4N03 при относительно высокой температуре (140 °С).

В угольных шахтах, разработку которых осложняется присутствием рудничного газа, применение ВВ на основе перхлората калия гораздо безопаснее, чем использование ВВ других типов. В ряде стран, например в Аьглпи, такое взрывчатое вещество является одним из немногих, допускаемых к применению в копях;i.

В качестве компонентов взрывчатых веществ многие авторы рекомендуют различные комбинации перхлоратов и других окислителей. В 1909 г. Жирар10 опубликовал обзорную статью о ВВ на основе хлоратов и перхлоратов, в которой он описал 258 составов, упоминаемых в литературе с 1785 г., когда Бертоле открыл, что при осторожном нагревании хлората калия до температуры плавления и выше образуется кислород.

Карбонелли9 в 1910 г. обобщил сведения о применении перхлората аммония в промышленности взрывчатых веществ Европы Алвизи11 составил краткий исторический очерк, в котором также привел важные экспериментальные данные о перхлоратах, полученных в 1912—1913 гг. Другой обзор, в котором сравнивались различные типы взрывчатых веществ, написан Кастой1-' в 1923 г. и отражает этапы развития данной отрасли промышленности за 50 лет. Говоря о перхлорате аммония, Каст отметил, что эта соль в отличие от NH4N03 характеризуется нормальной, устойчивой детонацией при действии средств инициирования.

В течение первой мировой войны и сразу после нее взрывчатым веществам на основе перхлоратов уделялось большое внимание. Во многих странах были выданы патенты на применение в качестве взрывчатых веществ смесей различных перхлоратов с нитратами и нитропроизводными таких соединений, как толуол, бензол, целлюлоза и т. д., обычно в сочетании с другими горючими органическими веществами4'13~27.

В опубликованном Медаром28 обзоре о применении взрывчатых веществ во французской горнорудной промышленности указывается, что смеси перхлората аммония с другими высокоэффективными ВВ, например с гексогеном (продуктом нитрования уротропина), представляют интерес благодаря прекрасным взрывчатым свойствам. В последнее время во

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки напрокат
Компания Ренессанс лестница на заказ - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж описание
снять ангар для индивидуального хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)