химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

тем титрования концеЕОЙ группы.

Метод титрования хлорной кислотой может быть использован не только для определения органических оснований, с его помощью можно также определить соли органических кислот, растворенные в неводной среде131» 1зе> 140. Бергер141 описал применение этого метода для титрования солей карбоновых кислот, производных S-бензплтнуронпя.

Общие обзоры использования хлорной кислоты в неводной ацидиметрин опубликовали Фриц140 и Бекет и Тинлп4.

Хлорная кислота в оксидиметрии. Анион |Се(С!0 )е|2~ в растворе хлорной кислоты обладает чрезвычайно высоким окислительным потенциалом и нашел применение в объемном анализе в качестве окислителя многих органических оксисоединений. Смит142 определял глицерин добавлением избытка раствора перхлората церия п обратным титрованием раствором оксалата натрия (индикатор—нитроферроин) и сообщил, что окисление потребовало меньше времени и более низкой температуры, чем при окислении сульфатом церия или бихроматом. Метод применим143'144 к другим многоатомным спиртам, сахарам, оксикислотам, некоторым кетонам и т. д.

Хлорная кислота в электрохимическом анализе. Гендриксон145 описал осаждение меди, серебра и кадмия из разбавленных растворов хлорной кислоты электрохимическим путем. Были опубликованы работы по осаждению кобальта и никеля49, железа50 и свинца39. Норвиц146 привел общий обзор этой области применения НСЮ . Сообщалось145, что анион перхлората в меньшей степени восстанавливался, чем сульфат-ион, и во время электролиза недавал побочных реакций.

Хлорная кислота для удаления протеинов. Удаление протеинов из биологических объектов часто требуется при биохимическом и клиническом анализе, так как они мешают последующему определению других соединений. По мнению многих исследователей147"149, хлорная кислота очень хорошо осаждает протеины, гораздо лучше, чем трихлоруксусная кислота. В биохимических анализах хлорная кислота также нужна для выделения не содержащих протеинов метаболитов, аминокислот, аминов, пептидов, и т. д.148.

144

Гл. VII Применение хлорной кислоты и перхлоратов

ПРИМЕНЕНИЕ ПЕРХЛОРАТОВ

Перхлораты в качестве агентов для осушки. Безводный перхлорат магния (ангидрон) широко применяется как агент для осушки в эксикаторах, для удаления влаги из воздуха и других газов н в химическом анализе путем сожжения160"162. В подробном обзоре Смита162 описаны также его получение и свойства. Мазор163 использовал перхлорат магния при определении углерода, водорода и фтора в органических соединениях путем их сожжения.

Другие области применения хлорной кислоты и перхлоратов. Колб164 предложил употреблять хлорную кислоту вместо азотной при определении титра тиосульфата натрия по меди; при этом нет необходимости в удалении окислов азота, мешающих титрованию.

Смит166 рекомендовал применение хлорной кислоты постоянного состава (73,6% НС104) в ацидиметрии в качестве стандартного раствора и описал методику его приготовления.

Арндт и Нахтвей166 предложили в качестве ацидиметрического стандарта применять перхлорат пиридина и использовать его как реактив для отделения пиридина от его гомологов.

Мейтс167 потенциометрически титровал нерастворимые металлические соли слабых кислот стандартным раствором хлорной кислоты. По полученным данным рассчитывали произведения растворимости солей. Эту методику применяли к уксуснокислому серебру, оксалату кальция, карбонатам бария, кальция и мин-дальнокислой меди. Мюллер и Аарфлот168 употребляли перхлорат ртути HgC104 для потенциометрического определения хлоридов, бромидов, иодидов, цианидов и роданатов. Пуг159 использовал его для определения хлоридов и бромидов с адсорбционным индикатором. Пуг160 предложил также применить этот реагент для объемного определения железа.

Сундарезан и Каркханавала161 использовали перхлорат железа (III) как индикатор при амперометрическом определении тория фторидом натрия. Стрейли162 применял тригидрат перхлората лития при кулонометрическом определении некоторых оснований, растворенных в ацетонитриле в качестве источника воды (вода окислялась на аноде до иона водорода).

Жильберт с сотр.163 использовали образование комплекса при определении карбида лития в металлическом литии. Ацетилен, выделившийся из карбида при реакции металла с водой, поглощался раствором перхлората серебра и полученный комплекс серебро-ацетилен определяли затем спектрофотсметрически. Микроопределение иона меди (II) в виде медь-пиридин-перхлората Cu(C5H5N) (СЮ )2 описывалось Шедом и Байли164. Деннгс165 рекомендует перхлорат натрия как реагент при микрохимическом определении осаждением калия, рубидия, цезия и алкалоидов.

Применение перхлоратов

145

Сальвадори166 нашел, что соли кобальта, никеля, марганца и кадмия могут быть количественно осаждены 20%-ным раствором перхлората аммония в водном аммиаке (плотность 0,9 г/см3). Так как соли меди осаждаются из концентрированных растворов только при длительном стоянии, перхлорат аммония применяли для открытия кадмия в присутствии меди. Также определяли соли кобальта в присутствии аммиакатов кобальта, которые не осаждались. Как правило, комплекс перхлората металла с аммиаком имеет состав М(СЮ4)., • nNH3 (для кобальта п = 6; для цинка п--=4; для кадмия п=4).

Таубер167 сообщил о новой цветной реакции на стероиды, которая может быть использована для их количественного определения, особенно в биологических объектах. При нагревании в растворе хлороформа с хлорной кислотой до 56 °С различные стероиды давали неодинаковую окраску.

Кордье168 предложил применять хлорную кислоту как реактив при многих микрохимических определениях для открытия ряда оснований, алкалоидов, карбониевых, оксониевых и тиониевых соединений.

Согласно данным Гофмана с сотр.169, хлорная кислота превосходит пикриновую кислоту при отделении различных органических соединений от смолистых реакционных смесей. Авторы описывают разделение карбинолов, кетонов и аминов с помощью перхлоратов. Гофман и Гебольд170 предложили также употреблять хлорную кислоту в качестве реактива для открытия и выделения холина и нейрина. При ее воздействии образуются мало растворимые перхлораты азотнокислого эфира холина и бромирован-ного нейрина.

Годин171 предложил разделительный реактив для хроматографии на бумаге. Он представляет собой смесь одного объема 1 %-ного спиртового раствора ванилина с одним объемом 3%-ного водного раствора хлорной кислоты. С помощью этого реактива можно отличить многоатомные спирты от кетоз, но нельзя открыть аль-Дозы. Жири172 также сообщал о применении хлорной кислоты при хроматографии на бумаге аминокислот. С хлорной кислотой и тирозином или оксипролином появлялась различная окраска. Триптофан давал с этим реактивом желто-зеленую флуоресценцию.

Шмаух и Серфас173 использовали водород и перхлорилфторид FC103 в качестве зажигательной смеси для пламенной спектро-фотометрии.

Гофман и Цедвитц174 рекомендовали нитрозил-перхлорат как реактив на амины и фенолы. Фенолы дают с этим реактивом характерную окраску, а первичные ароматические амины вступают с ним в бурную реакцию.

10—758

146 Гл. VII. Применение хлорной кислоты и перхлоратов пром.

ЛИТЕРАТУРА К ГЛАВАМ VI И VII

1. L. В a s s-B ecking, A. Haldane, D Izard, Nature 182

645 (1958).

2. F. S п e 1 1, С. S п e 1 1, «Colorimetric Methods of Analysis*, vol. II,

p. 718, Princeton, D. Van Nostrand Company, 1951.

3. F. T r e a dwell, W. Hall, «Analvtica! Chemistry*, vol. I, 9th ed

p. 426, New York, John Wiley and Sons", Inc., 1955.

4. A. Beckett, E. T i n 1 e y, «Titration in Non-Aqueous Solvents*

2nd ed., Poole, England, The British Drug Houses Ltd., 1957.

5. F. F e i g 1, D. Goldstein, Microchemical J., 2, 105 (1958).

6. F. Gooch, D. К re i der, Am. J. Sci., 48, 38 (1894).

7. A. Pamfilov, W. J о f i n о w, Chem.-Ztg.. 48, 541 (1924).

8. H. W i 1 1 a r d, G. Smith, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 186

(1939).

9. G. W a g e n a a r, Pharm. Weekblad, 77, 465 (1940).

10. Д. Добросердов, В. Эрдман, Укр. хим. ж., 2, 15 (1926).

11. В. Б ибер, Ф. Барская, ЖПХ, 10, 740 (1937).

12. М. Joan, J. Reedy, Trans. Illinois State Acad. Sci., 33, 123 (1940).

13. W. Scot t, «Scott's Standard Methods of Chemical Analysis*, vol. I, 5th

ed., p. 275, Princeton. D. Van Nostrand Co., 1939.

14. N. Crump, N. Johnson, Anal. Chem., 27, 1007 (1955).

15. American Potash and Chemical Corporation, частное сообщение.

16. H. W i 1 1 a r d, J. Thompson, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 2, 272

(1930) .

17. J. D u r a n d, Bull. soc. biol., 19, 739 (1937).

18. E. S w i f t, «A System of Chemical Analysis*, p. 464, N. Englewood, Pren-

tice-Hall, 1949.

19. W. S e n f t e n, Z. ges. Schiess-Sprengstoifw., 12, 17 (1917).

20. L. В i г с k e n b а с h, J. G о u b e a u, Z. anorg. allg. Chem., 203, 9-

(1931) .

21. K. Scharrer, Chem.-Ztg., 50, 274 (1926).

22. P. Groh, A. Neumeister, Caliche, 8, 293 (1926).

23. V. Lenher, M. T о s t e r u d, J. Am. Chem. Soc, 44, 611 (1922).

24. E.

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
3 d max студия курсы
Кухонный уголок DIK Бостон-9
государственные курсы медсестра в косметологии
учеба на парикмахера в дубне

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)