химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

омитовых рудах и сталях. Они сообщили, что хром и ванадий могут быть полностью окислены кипящей 70%-ной хлорной кислотой до хромовой и ванадиевой кислот. Хром отделяли от ванадия, марганца и железа осаждением в виде хромата свинца из 1 М раствора хлорной кислоты.

Джеймс96 окислял хром в хромоникелевых и нержавеющих сталях 70%-ной хлорной кислотой. Образующийся при этом би-хромат восстанавливали избытком сульфата двухвалентного железа и определяли обратным титрованием раствором перманганата. Этот метод дает возможность определить никель в том же кислом растворе без предварительного отделения.

Нибур и Потман97 перед определением свинца растворяли и окисляли металлический хром хлорной кислотой. Бертьес сотр.98 проверили определение хрома при анализе стали и обсудили различные факторы, которые могли повлиять на результаты.

140

Гл VII Применение хлорной кислоты и перхлоратов

Вовси и Добровольская" сообщили о применении хлорной кислоты для определения кобальта и железа в стеллите (сплав кобальта, вольфрама, хрома и углерода, не содержащий железа). Метод предусматривал окисление хрома хлорной кислотой с последующей отгонкой хрома в виде хлорокиси хрома СгОзСЬ. Таким образом, хром количественно отделяли от кобальта и железа, каждый из которых затем определяли соответствующими методами.

Сейте иШефер100 использовали смесь хлорной и азотной кислот для разложения стали при определении хрома, ванадия, вольфрама и фосфора и разработали методику определения этих элементов.

Рааб101 и Кроаль102 употребляли хлорную кислоту для анализа сталей, сплавов чугуна, хромового кирпича и т. д.

Биркель1СЗ изучал применение хлорной кислоты для быстрого определения кремния, хрома, никеля и молибдена в сплавах стали и меди.

Гетц и Уадсворт104 применяли смесь равных объемов 72%-ной хлорной кислоты и 85%-ной фосфорной кислоты для растворения железных руд перед их восстановлением в аппарате Джонса п титрованием перманганатом калия или сульфатом церия. Эта методика занимала меньше времени и давала более надежные результаты, чем растворение в соляной кислоте.

Кадариу105 нашел, что при определении кремния в силикатах и алюминиевых сплавах лучше употреблять хлорную кислоту, чем серную. Хлорную кислоту рекомендовали также для растворения оксалата кальция перед титрованием перманганатом. Кадариу106 предложил применять хлорную кислоту для разложения шлаков, высушенного цементного теста, портландцемента, боксита или глины. Турек107 разлагал глину фтористоводородной и хлорной кислотами. После перевода образовавшихся перхлоратов в сульфаты анализ заканчивали обычными методами.

Г. Норвиц и И. Норвиц108 применяли хлорную кислоту для удаления веществ, мешающих электролитическому определению свинца в виде двуокиси. Хлориды, бромиды, мышьяк, сурьму, олово и органические соединения удаляли, выпаривая до появления паров с одной хлорной кислотой или в смеси с бромистово-дородной или азотной кислотами.

Пипер109 сообщил, что хлорная кислота является более сильным экстрагентом, чем соляная кислота при определении в веществах растительного происхождения марганца, кальция, магния, меди, железа и фосфора. Сообщалось также, что после нагревания двуокиси кремния с хлорной кислотой до выделения паров обработка фтористоводородной кислотой становилась излишней вследствие обезвоживания кремневой кислоты хлорной кислотой. Поэтому НС104 широко применяется в качестве дегидратирующего агента при определении двуокиси кремния110'111.

Применение хлорной кислоты

141

Гофман и Лундель112 подробно изучили возгонку металлических компонентов из растворов хлорной кислоты в присутствии соляной или бромистоводородной кислот (и из растворов серной кислоты) и установили следующие закономерности:

1. Хром хорошо отделяется от марганца (в сталях с большим содержанием хрома) при перегонке с хлорной и соляной кислотами.

2. Сурьма, мышьяк, хром, германий, осмий, рений, рутений и олово количественно отгоняются из растворов, содержащих соляную или бромистоводородную кислоту в присутствии хлорной кислоты.

3. Вимсут, бор, золото, молибден, теллур и таллий могут быть частично потеряны при отгонке из растворов в горячей хлорной кислоте (или серной кислоте), содержащей бромистоводородную или соляную кислоты.

В связи с этим Чепмен с сотр.113 изучали возгонку 37 элементов при 200 °С из растворов смеси хлорной и фтористоводородной кислот. Они сообщили, что в этих условиях теряются значительные количества бора, кремния, германия, мышьяка, сурьмы, хрома, селена, марганца и рения. В большинстве случаев потери объяснялись улетучиванием образующихся фторидов элементов.

Лундель и Гофман114 также рассматривали влияние на различные элементы нагревания с хлорной кислотой.

Форхгеймер и Эппле115 применяли хлорную кислоту в качестве реакционной среды. Они осаждали одновалентный таллий в виде бихромата из растворов хлорной кислоты, отделяя его таким образом от трехвалентного таллия и железа.

Гинсварк и Стоне116 нашли, что щавелевую кислоту можно титровать гексанитроцератом аммония (NH4)2Ce(N03)B оксиди-метрически в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты. Последняя была необходима для повышения скорости окисления.

Штегеман117 проводил микроопределение оксипролина, применяя в качестве окислителя хлорамин Т. Полученный пиррол вступал в реакцию с л-диметиламинобензальдегидом в концентрированной хлорной кислоте и образовавшийся красный краситель определяли колориметрически.

Бастиан с сотр.118 определяли трехвалентное железо в растворе хлорной кислоты методами ультрафиолетовой спектрофотоме-трии. Максимум поглощения был найден при 250 м\к При длине волны 250 m\i помехи, вызываемые примесями, оказались минимальными.

Смит с сотр.119 видоизменили метод Бебкока по определению жира в мороженом и замороженных смесях, заменив серную кислоту смесью равных объемов 72%-ной хлорной кислоты и 95%-ной

142

Г л VII Применение хлорной кислоты и перхлоратов

ледяной уксусной кислоты. Жир не растворялся в этой среде, а молочный сахар и протеины полностью растворялись.

Смит72'120 и Каган121 опубликовали обзоры о главных областях применения хлорной кислоты в аналитической химии.

Хлорная кислота при неводном титровании. Многие слабоосновные или слабокпслотные органические соединения нельзя титровать в водной среде из-за того, что они не дают достаточно четких конечных точек в воде (в водно-спиртовой смеси) или плохо растворяются. Указанные трудности можно преодолеть при проведении титрования в безводной среде. В связи с этим особую роль приобретает титрование раствором хлорной кислоты. Большей частью титрование ведут в ледяной уксусной кислоте, но можно, применять и другие неводные среды. Для определения конечной точки пользуются индикаторами, методами потенциометрии и высокочастотной кондуктометрии.

Сенси и Галло122 п Гремильон123 сообщали о потенциометриче-ском титровании различных аминосоединений хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте. Блумрих124 также использовал этот метод для определения аминов и их смесей. В последнем случае определение третичных аминов производили путем акрилирования первичных и вторичных аминов. Метод применим и для определения средств местной анестезии125, пуриновых оснований126 и пира-золонов127. Накамура128 определял карбонильные соединения, действуя на них избытком 4-нитрофенилгидразина в смеси диок-сана и уксусной кислоты, а затем оттитровывал избыток раствором хлорной кислоты. Пифер с сотр.129 титровали ацетаты аммония, лития, калия и натрия потенциометрнчески как основания. Оказалось возможным различить ацетаты натрия и калия. Канбек1зв проверил теоретические положения при титровании слабых оснований хлорной кислотой (в уксусной кислоте) и обсудил условия эксперимента.

Различные исследователи131"133 успешно применяли высокочастотное титрование хлорной кислотой в безводной среде (уксусной кислоте) при этом результаты совпадали с данными, полученными при определении конечной точки потенциометрическими и визуальными методами133. Определение титра смеси хлорной и уксусной кислот, используемой при неводном титровании, легко проводилось при применении в качестве стандарта кислого фта-лата калия134.

Вместо ледяной уксусной кислоты в некоторых случаях более выгодно применять другие безводные растворители. Так, Перна-ровский и Блекбурн135 для титрования органических оснований хлорной кислотой использовали в качестве растворителя хлорбензол. Дас и Пали136 титровали алкалоиды, аминокислоты, ами-нсфенолы и соли органических кислот в смеси растворителей,.

Применение хлорной кислоты

их

состоящей из этилен- или пропиленгликоля п высшего спирта, углеводорода пли хлорированного углеводорода. Томичек н Виднер137 нашлн, что безводная муравьиная кислота, как правило, уступает уксусной кислоте. Кетцн и Кольтгоф138 описали метод амперометрического титрования трибензиламнна и мочевины хлорной кислотой в ацетонитриле.

Базу139 применил раствор хлорной кислоты в этилен гликоле и изопропаноле для определения молекулярного веса найлона (в феноле) пу

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на холодильщика в перми
стенд ролл ап
производство стеллажей металлических
табличка охраняется вневедомственной охраной спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)