химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

едуемой пробы мл; В—объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование

контрольной пробы, мл; С—содержание КС1 в пробе, %; D—содержание КСЮ3 в пробе, %.

Глава VII

ПРИМЕНЕНИЕ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ И ПЕРХЛОРАТОВ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Хлорная кислота и перхлораты широко применяются в химическом анализе. Одна из старейших областей употребления хлорной кислоты—использование се для осаждения калия при его количественном определении. Хлорная кислота (обычно совместно с азотной и серной кислотами) применяется для разрушения органических веществ (влажное сожжение). В неорганическом анализе ее употребляют в качестве агента и среды при экстрагировании, окислении и разделении многих руд, для обезвоживания при определении окиси кремния.

В последнее время хлорную кислоту успешно применяли при неводном титровании, особенно при определении органических оснований. Ее используют также для разрушения протеинов при биохимических анализах, причем она превосходит трихлорук-сусную кислоту. Применение комплексов хлорной кислоты с церием (IV) в оксидиметрии дало возможность или облегчило определение ряда гидроксилированных органических соединений, что при старых методах было трудно или сложно.

Перхлораты, особенно перхлорат магния, широко используются в качестве осушающих агентов при определении двуокиси углерода и анализе сожжением.

Сообщалось о некоторых других случаях применения хлорной кислоты и ее солей. Так, перхлорат одновалентной ртути используют для определения железа титрованием и определения хлоридов и бромидов; известны цветные реакции хлорной кислоты со стероидами; с ее помощью определяют титр раствора тиосульфата натрия, проводят микроопределение иона меди (II) и т. д.

ПРИМЕНЕНИЕ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ

Определение калия с помощью хлорной кислоты. В 1831 г. Серулля61 опубликовал сообщение о чувствительном методе отделения и определения калия с помощью хлорной кислоты. В дальнейшем благодаря усовершенствованиям, внесенным последующими исследователями, этот метод стали применять для количественного определения калия. Он основан на нераствори-

Применение хлорной кислоты

137'

мости перхлората калия в 97%-ном этиловом спирте (или этила-цетате) и растворимости других перхлоратов в этих растворителях. Метод дает точные результаты и в значительной степени вытеснил более дорогой метод определения калия в виде хлорпла-тината. Смит с сотр55'56 изучили условия определения калия в виде КСЮ[ в присутствии натрия и лития и условия отделения перхлората калия, как промежуточного продукта при определении калия хлорплатинатом. Бунге67 определил калий в виде перхлората во взрывчатых веществах, содержащих азотнокислый аммоний. Смит58 и Уиллард и Смит59 также исследовали растворимость перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов в воде и различных органических растворителях—метиловом, этиловом и и-бутиловом спиртах, этилацетате и др. Смит60 изучил осаждение перхлората калия из теплого водного раствора перхлоратов натрия и калия путем добавления больших количеств н-бутилового спирта. Смит58 исследовал растворимость перхлоратов щелочных металлов в смеси органических растворителей.

Подробности применения перхлоратов для количественного определения калия даны в большинстве учебников по аналитической химии61' 62. Моррис63 опубликовал весьма полный обзор, посвященный этому методу.

Хлорная кислота для разрушения органических веществ (влажное сожжение). Удаление или разрушение органических веществ перед определением неорганических компонентов часто производится путем «влажного сожжения» при высокой температуре с помощью смеси азотной и хлорной кислот. Применение такой смеси обеспечивает предварительное разложение легко окисляемых органических соединений и предупреждает возникновение бурных реакций, часто протекающих со взрывом при контакте одной горячей хлорной кислоты с органическими веществами. Разложение органических соединений при определении азота по Кьельдалю также может проводиться хлорной кислотой в присутствии селеновой кислоты в качестве катализатора или без нее. Каган64, Матутано65, Буртон иПройльв6и Юнг и Кэмбелл67 сообщали о необходимых мерах предосторожности и наилучших условиях, рекомендуемых при влажном сожжении в присутствии хлорной кислоты.

Смит68 описал разложение муравьиной, щавелевой, винной и лимонной кислот, формальдегида, циклических соединений с атомом азота в кольце и животных протеинов при воздействии горячей хлорной кислоты в присутствии азотной кислоты и ванадия в качестве катализатора или без них. Обсуждалось также окисление серы. Смит и Сюлливан69 разработали подробные инструкции по разложению органических соединений и окислению хрома при его определении в хромовой коже. Смит70 описал использо-

138 Г i VII Применение ллопной кислоты и перхлоратов

вание смеси азотной, хлорной и серной кислот в присутствии катализатора (бихромата калия) для определения меди в угле из противогаза. Разложение целлюлозы методом влажного сожжения ¦с применением смеси азотной, хлорной и серной кислот и определение следов меди и ртути в целлюлозной пульпе и бумаге также описано Смитом71. Он же подробно сообщил об использовании азотной, хлорной, серной и фосфорной кислот для анализа органических и неорганических соединений72. Детальный обзор по этому вопросу приведен Каганом73, который описал также методы влажного сожжения для определения кремнесодержащей пыли в легких человека74. Фабр и Каган75 использовали хлорную кислоту для нагревания с токсичными веществами при определении мышьяка, ртути, меди, марганца и хрома.

Каги76 описал сожжение молока и молочных продуктов смесью хлорной и азотной кислоты и дал таблицу минимальных количеств кислот, нужных для полного сожжения. Приведены также рекомендуемые методы работы, предотвращающие возможные взрывы.

Гамлин77 сообщил о влажном сожжении органических соединений и сравнил окисление хлопка азотной кислотой или перекисью водорода при применении смесей хлорной, азотной и серной кислот. Дан безопасный и быстрый метод сожжения для хлопка и других текстильных волокон. Влажное сожжение биологических объектов растительного или животного происхождения перед определением минеральных компонентов было описано Гизекингом с сотр.78 и Герритцем79.

Волесенский80 нашел, что влажное сжигание азотной и хлорной кислотами при определении серы в каучуке совершеннее, чем сплавление с перекисью натрия (метод Парра). Смит и Дим81 употребляли хлорную кислоту для определения серы в угле Э. Каган и М. Каган82 применили подобный же метод для определения свободной и связанной серы в каучуке и других органиче-ческих и неорганических веществах. Каган рекомендует также методы влажного сжигания для определения иода в органических соединениях83 и мышьяка в медицинских препаратах84.

Использование хлорной кислоты при нагревании по Кьель-далю проверялось многими исследователями, которые благодаря введению этой кислоты смогли значительно сократить период нагревания. Пепкович с сотр.86 предложили применять 35%-ную кислоту с хлорокисью селена в качестве катализатора. Сред нее время нагревания для проб навеской 1 г составляло приблизительно 30 мин; случаев взрыва не было.

Маллол8* добавлял к органическим нитросоединениям селен (0,05 г), растворенный в 20 мл концентрированной серной кислоты и при нагревании и перемешивании приливал по каплям концентрированную хлорную кислоту. Продолжительность обработки

Применение хлорной кислоты

139

составляла всего 4 мин. Добавление глюкозы87 предохраняло от получения заниженных результатов по азоту.

Марке и Капон88 удачно применили метод Маллола89 для определения солянокислых анилина и эфедрина, но результаты, полученные при анализе ряда органических оснований, аминокислот, щавелевокислого и сернокислого аммония, были неудовлетворительными.

Коха0 предварительно обрабатывал органическое соединение горячей концентрированной серной кислотой, а затем добавлял 8—10 капель хлорной кислоты; в течение нескольких минут органическое соединение окислялось.

Уикс и Фирмингер91 сообщили о непригодности применения хлорной кислоты для микроопределений по Кьельдалю. По их данным этот окислитель может вызвать значительные потери азота.

Хлорная кислота в качестве окислителя, растворителя и среды для проведения реакции. Хлорную кислоту можно употреблять в качестве окислителя различных металлов, особенно хрома. Последний может быть окислен в кислом растворе, при этом непосредственно происходит переход: Сг3+—«-Сг6"1". Это дает возможность избежать применения менее удобных методов, например сплавления с перекисью натрия. Благодаря способности к окислению вместе со способностью растворять многие металлы и окислы хлорная кислота широко применяется в неорганическом анализе.

Лихгин92 окислял хром в хромовых квасцах до бихромат-иона и после удаления хлора определял хром иодометрически. Смит с сотр.93 применяли смесь хлорной и серной кислот при определе нии хрома в окиси хрома, хромите и нержавеющей стали94.

Уиллард и Гибсон96 предложили методику определения хрома и ванадия в хр

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда прокат звукового оборудования
Рекомендуем фирму Ренесанс - московские лестницы сайт - продажа, доставка, монтаж.
кресло для посетителей ch 993 low v
ответственное хранение и временное хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)