химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

большие количества перхлората сульфатом титана (III) в серной кислоте; при этом был применен перегонный аппарат, и во избежание потерь, отогнанный хлористый водород улавливали гидроокисью натрия. Мелдрум с сотр.26 полностью восстановили перхлорат калия, нагревая 5 мин с обратным холодильником после добавления 100%-ного избытка хлористого титана

126

Гл. VI. Химический анализ хлорной кислоты и перхлоратов

(III); содержание серной кислоты должно быть не менее 33%. Хускенс и Гати27 восстановили перхлорат калия в атмосфере инертного газа титрованным раствором хлористого титана (III) в б н. соляной кислоте; избыток хлористого титана оттитровыва-ли раствором сернокислого железа (II). Шнелл28 восстановил перхлорат трехвалентным титаном в серной кислоте при нагревании с обратным холодильником; для восстановления четырехвалентного титана по мере его образования добавляли алюминий; образовавшийся хлорид оттитровывали азотнокислым серебром. Игле20 восстановил перхлорат калия титрованным раствором хлористого титана (III) при трехминутном кипячении в атмосфере двуокиси углерода; обратное титрование избыточного нона Ti3+ производилось двойной солью сернокислых церия и аммония Ce(S04)2 ¦ 2(NH4)8S04 • 2Н20.

Электролитическое восстановление перхлората в серной кислоте до хлорида описано Геллером30; электролиз длился довольно, долго, добавка солей титана не требовалась.

Мелдрум с сотр.26 рекомендовали для восстановления перхлората в взрывчатых веществах сжигание в калориметрической бомбе; образовавшийся при этом хлор определяли методом Фольгарда. По их данным, метод более точен, и на определение затрачивается меньше времени, чем при работе с титаном.

Осаждение нерастворимых солей. Перхлораты не образуют нерастворимых солей с тяжелыми или щелочноземельными металлами. Трудно растворимы только перхлораты калия, рубидия и цезия, которые и используются для количественного определения. Этот метод удобен для анализа перхлоратов, но связан с необходимостью удаления мешающих примесей или уменьшения их раствор имости.

Арндт и Нахтвей31 анализировали перхлорат в ряде органических соединений, реагентом служил спиртовый раствор уксуснокислого калия; перхлорат определяли взвешиванием осажденного КС104.

Чани и Ман32 изучили применение уксуснокислого калия в абсолютном спирте для осаждения неорганических перхлоратов. Раствор нагревали почти до кипения, оставляли на 2—3 ч, затем фильтровали, промывали осадок, сушили и взвешивали. Таким образом были определены перхлораты алюминия, бария, кадмия, меди, кобальта, никеля, свинца и цинка.

Смите33 также растворял перхлораты в абсолютном спирте, добавлял холодный насыщенный раствор уксуснокислого калия, отфильтровывал выделившийся КС104, промывал его абсолютным спиртом и взвешивал. По его данным, этот метод пригоден для определения перхлоратов лития, натрия, никеля, кобальта, цинка, свинца, алюминия, хрома и железа. Для определения пер-

Химический анализ перхлоратов

127

хлоратов серебра, магния, марганца, кальция, бария, стронция и аммония рекомендуют предварительную обработку раствора карбонатом натрия. Биркумшоу и Ньюмен34 сообщили, что для перхлората аммония метод Смитса33 давал заниженные результаты; это объяснялось неполным извлечением NaCIO, при обработке карбонатом натрия.

Осаждение органических комплексов. Перхлораты образуют нерастворимые комплексы с четвертичными солями аммония и орга-ноарсониевыми соединениями, что используется для количественного определения как больших количеств перхлоратов, так и их следов; многие примеси мешают определению.

Марвел и Виньо35, изучая осаждение нитроном, нашли, что растворимость перхлората нитрона в воде составляет 0,0082 г/100 мл воды; многие примеси мешают определению, и реактивы не особенно стабильны. Леймбах36 действовал на чилийскую селитру концентрированной соляной кислотой, чтобы удалить примеси нитратов и хлоратов при осаждении перхлората нитрона. Лебих37 применял более концентрированный реактив для удаления хлоруксусной кислоты, содержащейся в перхлорате нитрона. Вюртгейм38 нагревал чилийскую селитру со сплавом Деварда для восстановления нитратов и хлоратов. Перхлорат при этом не вступал в реакцию, и его определяли, осаждая в виде перхлората нитрона; результаты совпадали с данными, полученными по методу сжигания, и определение проводилось значительно проще. Уиллард и Кесснер39 действовали на перхлорат свинца сульфатом для удаления свинца и осаждения перхлората в виде соли нитрона. При применении двойного количества нитрона против теоретического были получены очень хорошие результаты, но данные по свинцу точнее, чем данные по перхлорату. Рорбек и Кэди40 обрабатывали перхлорат фтора раствором гидроокиси натрия и осадили перхлорат в виде нитрон-перхлората по методу Лебиха:'7.

Берс и Фельдмейер41 описали метод осаждения перхлоратов красителем метиленовым голубым. Согласно этой методике перхлорат метиленового голубого можно отмыть от примеси нитратов и определить весовым или колориметрическим путем. Крюгер и Чирх42 предложили метод, основанный на получении перхлората метиленового голубого, по которому перхлорат можно было определить в водном растворе в количестве 0,01—0,003 мг. Бол-лигер43 растворял перхлорат калия в воде и добавлял к раствору некоторое количество хлорида метиленового голубого; осадок отфильтровывали и избыток хлорида оттитровывали пикриновой кислотой; этим методом можно было определить 1 мг перхлората. Джунк и Кюппер44 описали колориметрический метод с применением сульфата цинка, мешающего осаждению и повышающего-

128 Гл. VI Химический анализ хлорной кислоты и перхлоратов

чувствительность окраски; в данном случае перхлорат калия при содержании его 0—1% удавалось определить с точностью до 0,01%; продолжительность анализа 1 ч. Подобным же образом Федорова46 применила реактив Гана46 для колориметрического определения перхлората; в присутствии 0,9% хлората можно было определить 0,0012% перхлората.

Уиллард и Смит6 изучили осаждение перхлоратов хлоридом тетрафениларсония. Полученный осадок взвешивают или иодо-метрически оттнтровывают избыток тетрафениларсонийхлорида. Анализу мешают соли рениевой кислоты, перманганаты, иодаты, хлористая ртуть (I), хлористое олово (II) и хлористый цинк. Тетрафениларсонийхлорид в качестве реагента осаждения превосходит нитрон.

Боденгеймер и Вейлер47- изучали осаждение перхлоратов комплексом медь-пиридин. Раствор азотнокислой меди и пиридина насыщали хлористым натрием, добавляли к перхлорату и оставляли на несколько часов; осадок отфильтровывали, избыток реактива определяли по колориметру, а перхлорат—по стандартным растворам.

Титрование хлорной кислоты. Хлорная кислота представляет собой сильную кислоту, и ее легко титровать обычным основанием. Присутствие других минеральных кислот, конечно, мешает определению, и нужно вносить соответствующие поправки. При электролизе перхлоратов тяжелых металлов последние осаждаются и выделяется хлорная кислота, которая может быть оттитрована основанием.

Титрование чистой НС104 описано Вихером с сотр.48; хлорную кислоту разбавляли водой и титровали раствором NaOH.

Об электролизе перхлоратов тяжелых металлов сообщил Гольдблюм49. Электролизу подвергали перхлораты кобальта и никеля. Металлы осаждались, а хлорную кислоту оттитровывали основанием. Уиллард и Кесснер39 подвергали электролизу перхлорат свинца, определяли свинец и оттитровывали хлорную кислоту основанием. Наконец, Линдстренд50 осаждал электролитически железо из перхлората железа и также определял хлорную кислоту титрованием.

Анализ хлорной кислоты и товарных перхлоратов

Хлорная кислота. Обычно хлорную кислоту определяют титрованием. Наиболее часто встречающиеся примеси—двуокись кремния, хлориды, азотсодержащие соединения, сульфаты, тяжелые металлы и железо—определяют согласно методам, принятым для этих веществ в присутствии аниона перхлората.

Анализ хлорной кислоты и товарных перхлоратов

129

Ход анализа?1. Взвешивают навеску НС104 (2 мл) разбавляют до 60 мл и титруют 1 н. раствором NaOH в присутствии индикатора фенолфталеина; 1 мл 1 н. раствора NaOH соответствует 0,1005 г НС104.

Перхлорат аммония. Анализ перхлората аммония ведут восстановлением его до хлорида при сплавлении в платиновом тигле с карбонатом натрия15. Образовавшийся при этом хлорид определяют титрованием раствором азотнокислого серебра: хлориды, хлораты, броматы и перхлораты щелочных металлов мешают анализу, и в случае их присутствия должны быть внесены поправки.

Типичный анализ технического продукта характеризуется следующими данными (реакция по метиловому оранжевому—ней-

тральная)18:

Состав Содержание, %

Перхлорат аммония (NH4C104) ..... 99,9*

Хлорид (СГ)............ 0,02

Хлорат (С103~)........... 0,004

Бромат (Вг03~)_............ 0,002

Сульфат (S042 ).......... Следы

Зола (сульфатированная;....... 0,05

Влага................. 0,004

Нерастворимые в воде примеси..... 0,003

Нещелочные металлы ......... 0,002

* Минимальное содержание

Ниже приведена подробная методика анализа перхлората аммония

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
угольные котлы для отопления дома
декор country beige 1
практика по признанию утратившим право пользования
курсы корал дрэв и фотошопа в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)