химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

оты над безводным хлористым алюминием с удалением избытка HCIC^ током азота99. В последнем случае соединение загрязнено небольшим количеством хлористого алюминия. Дальнейшая очистка перхлората алюминия перекристаллизацией из органических растворителей затруднительна, так как его растворимость в них очень велика. Почти теоретический выход безводного перхлората алюми-

62

Гл. III. Перхлораты металлов

ния может быть достигнут при взаимодействии безводного хлористого алюминия с перхлоратом серебра в органическом растворителе, например метаноле или бензоле100.

Зиновьев и Клудинова67 сообщали о разложении гексагндрата при нагревании. По их данным, температура плавления соли составляет 82 °С. Обезвоживание происходит одновременно с гидролизом при 178 °С; при этом образуется основная соль А1(ОН)(С104)3. Две конечные стадии разложения быстро следуют одна за другой при 262 и 264 °С. В результате получается А1203. ' Мэрвин и Вулавер7 также нашли, что конечным продуктом распада является окись алюминия. Измерения электропроводности перхлората алюминия в водном растворе показывают, что в разбавленных растворах соль полностью ионизирована101. Электропроводность определяли в нитробензоле, ацетонитриле и цел-лозольве. При электролизе этих растворов осадить алюминий не удалось99'102. Опубликованы данные о спектре Рамана для водных растворов этого перхлората81.

Перхлорат сурьмы. Эта соль была получена Фихтером и Дженни103 в виде тригидрата взаимодействием свежеосажденной гидроокиси Sb(OH)3 с хлорной кислотой. При нагревании выше 60 °С перхлорат в значительной степени разлагается с образованием высших окислов сурьмы.

Перхлорат висмута. Между висмутом и хлорной кислотой происходит интересная реакция104. Если висмут погрузить в хлорную кислоту и затем нагревать раствор над пламенем, на поверхности металла образуется коричневатый защитный слой, который при дальнейшем нагревании бурно взрывается, оставляя чистую поверхность. Если висмут активировать нагреванием в хлорной кислоте, а потом охладить и оставить в кислоте, обязательно рано или поздно произойдет взрыв. При оставлении в течение некоторого времени на воздухе или при погружении в воду коричневый слой исчезает и висмут перестает быть взрывоопасным. Точно выяснено, что взрыв происходит на поверхности, но природа его неизвестна.

Пентагидрат перхлората висмута может быть получен медленным растворением окиси висмута в 40%-ной хлорной кислоте103. Путем растворения этой соли в воде и выпаривания над хлористым кальцием образуется BiOC104-3H20, который при дальнейшем высушивании легко переходит в BiOClOjHgO. Последняя молекула воды легко удаляется сушкой при 80—100 °С.

Смит105 измерил электропроводность растворов перхлората висмута и его различных основных солей и привел данные по э. д. с. ряда полуэлементов висмута.

Хольмквист108 изучил диссоциацию растворов перхлората висмута с хингидронным электродом. Он предположил, что в растворе

Перхлораты других металлов

63.

существуют комплексы Bi2(OH)4(C104)2 и Bi2(OH)5C104 и выделил соединение Bi2(OH)3OC10 .

Опубликованы данные о спектре Рамана для водного раствора перхлората висмута81.

Перхлорат кадмия. Джена и Прасад107 измерили потенциалы перхлората кадмия. Они нашли, что соль, вплоть до концентрации 0,1 М, полностью диссоциирована в водном растворе. Она образует комплекс с шестью молекулами аммиака108. Спектр Рамана кристаллической соли показывает, что кристаллы имеют три тональную симметрию82. Найдено, что рН водного раствора является сложной функцией молярности109.

Перхлорат кобальта. Перхлорат трехвалентного кобальта110 был получен из перхлората двухвалентного кобальта электролизом, а также фторированием при 0 °С. Экстракция перхлората двухвалентного кобальта из водных растворов октанолом-2 изучена Муром с сотр.111.

Перхлорат хрома. Эта соль образует гидраты с 3, 5, 6, 9 и 10 молекулами воды112. Их получали взаимодействием гидроокиси хрома с хлорной кислотой.

Перхлорат меди. Теплота образования перхлората меди113 в водном растворе составляет—19,0 ккал/моль. Соль образует гидраты с 2, 4, 6 и 7 молекулами воды114. Плотность гексагидрата при 23 °С равна 2,225 г/см'3, а его растворимость составляет 54,3%. Молярная теплота растворения составляет—4,6 ккал/моль. Смите115 изучил систему перхлорат меди—хлорная кислота—вода с точки зрения образования комплексных кислых солей. Однако такие комплексы не были найдены. По данным этого исследователя, температура плавления гексагидрата равна 82,3 °С. При выпаривании выше этой температуры образуется тетрагидрат. Бик и Гольдвассер118 получили основную соль Си(С10 )2 ¦ 6СиО- Н20 электрометрическим титрованием растворов перхлората меди гидроокисью натрия. В растворе было найдено соединение, оказавшееся гексаоксиперхлоратом меди117. Были изучены магнитные свойства водных растворов перхлората меди118. Портилло119 приготовил комплексные соединения:

и определил для каждого из них плотность, растворимость, криоскопическую постоянную и теплоту растворения.

Эфраим и Болле120 измерили давление аммиака над комплексным соединением перхлората меди с шестью молекулами аммиака

Cu(C104)2.4NH3 2Н20 Cu(C104)2 4NH3 Cu(C104)2-6NH3 Cu(C104)2 5NH3 2H20

Cu(C104)2-4NH3.H20

Cu(C104)2.4NH3.2H20

3Cu(ClO4)2-10NH3

64

Гл. III. Перхлораты металлов

в зависимости от температуры и нашли теплоту диссоциации, которая составила 9,8 ккал/моль.

Теплоты диссоциации пиридиновых комплексов Cu(C10J2-6C5H5N и Cu(C104)2-4C5H5N были измерены Синха и Рэем196. По диаграмме зависимости log р от 1/7 они равнялись соответственно 8450 и 11640 кал/моль. Те же исследователи сообщили о составе и стабильности этих комплексов в водных растворах121.

Перхлорат галлия. Фостер122 получил соединения Ga(C10 )3'9,5Н20 и Ga(C104)3-6H,0 растворением галлия в горячей концентрированной хлорной кислоте. Свойства этих соединений описаны. Перхлорат галлия образует в неводных растворителях комплекс с мочевиной123 состава Ga[CO(NH2).2](C104)3, плавящийся при 179 °С. В воде мочевина осаждает Ga(OH)3. При обезвоживании гидратов перхлората галлия было получено основное соединение, предполагаемый состав которого 3Ga,03Ga(C10 )3. Был измерен коэффициент активности перхлората галлия в водных растворах124 и изучены изостатические свойства125.

Перхлораты железа. Линдстренд128 получил гексагидрат перхлората двухвалентного железа в виде длинных зеленых кристаллов воздействием 70%-ной хлорной кислоты на сульфид железа FeS в атмосфере двуокиси углерода или азота; выход гексагидрата 45%. Растворимость этого соединения в воде составляет 978 г!л при 0 °С и 1161 г!л при 60 °С, растворимость в этаноле при 20 °С равна 865,4 г!л. Гексагидрат может быть окислен воздухом в водном растворе.

Декагидрат перхлората трехвалентного железа был получен по реакции между гидроокисью железа Fe(OH)3 и избытком 70%-ной хлорной кислоты. Он растворяется в воде в количестве 1198 г!л при 0 °С и 1570 г/л при 60 °С. Константа гидролиза для реакции

Fe2+ + Н20 ~—4 [FeOH]+ + Н+

также найдена Линдстрендом127.

Перхлорат двухвалентного железа был использован в качестве восстановителя в ледяной уксусной кислоте для определения трехокиси хрома и перманганата натрия128. Разложение перхлората трехвалентного железа при нагревании изучено Мэрвиным и Вулавером7 (с применением методов весового анализа), которые установили, что конечным продуктом распада является Fe,03.

Гидролиз перхлората трехвалентного железа был изучен Линдстрендом129. Он измерил константу гидролиза и определил, что тепло, выделяющееся по реакции

Fe3+ + Н20

[FeOH)2+ + FT

Перхлораты других металлов

65

составляет 18,2 ккал.

Саттон130 с помощью спектрофотометрического метода получил доказательства образования комплекса между ионом трехвалентного железа и ионом перхлората в растворах, концентрация ионов в которых более единицы.

Канне с сотр.]31>132 сообщали о растворении железа в хлорной кислоте и о соединениях, получающихся по этой реакции. Вейнланд и Лебих133 приготовили некоторые органические комплексы перхлората железа.

Перхлорат свинца. Методы получения и свойства перхлората свинца и основной соли РЬ3(ОН)4(СЮ4)2 были описаны Уиллар-дом и Кесснером134. Перхлорат образует гидраты с одной и двумя молекулами воды. Безводная соль получена из тригидрата постепенным высушиванием над пятиокисью фосфора. Безводный раствор соли в метиловом спирте обладает взрывчатыми свойствами.

Растворимость перхлората свинца в воде при 27 °С составляет 81,472 г/100 г раствора, плотность насыщенного раствора 2,7753 г/см*. Тиль и Штоль135 предложили использовать водный раствор перхлората свинца вместо раствора Туле для определения плотности веществ.

Поступали сообщения о ряде основных перхлоратов свинца; свойства этих солей были изучены138"139. Первый известный комплекс аниона перхлората получен из перхлорат свинца138.

Перхлорат марганца. Соль образует светло-розовые, расплывающиеся игольчатые призмы140 состава Mn(CIO ),-6H20. Кристаллы плавятся при 155 °С и начинают разлагаться при 165 °С, выделяя водяной пар,

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ремонт и обслуживание кондиционеров
дома ижс до 1000000 рублей в подмосковье
курсы по обучению дизайнер по шторам от журнала шторы
ручки для дверей купе цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)