химический каталог




Перхлораты: свойства, производство и применение

Автор И.Шумахер

я анионная

Mg(C104)2 .... 65,0 10, 1 .27,5

70,5 16,0 27,2

Sr(C104)2..... 81,4 24,5 28,5

Ва(С104)2..... 94,7 38,2 28,3

Перхлораты магния, кальция, стронция и бария образуют комплексы с б молекулами пиридина77, Все эти комплексы, за исключением соединения магния, расплываются на воздухе и весьма гигроскопичны. О гидроксиперхлоратах магния, кальция и бария сообщили Хэйк и Шнелл78. Они были приготовлены растворением окислов металлов в соответствующих перхлоратах. Изучены рН, содержание окислов и спектры поглощения растворов полученных комплексов. Путем рентгеноскопического анализа установлено, что твердые фазы представляют собой основные соли.

Водные растворы перхлоратов щелочноземельных металлов и магния были использованы в качестве растворителей для целлюлозы79- 80.

Способы приготовления и свойства перхлората магния, а также возможности его применения в качестве осушителя подробно изучены Гилардом и Смитом72. Были определены спектры Рамана Монокристаллов перхлората магния81-82.

85

Гл. 111. Перхлораты металлов

Бакарелла с сотр.76 исследовали абсорбцию аммиака и паров органических жидкостей безводным перхлоратом магния при 25 °С. Они нашли, что метанол, этанол, ацетон, пиридин, ацетонит-рил, нитрометан и аммиак количественно поглощаются этой солью. Абсорбция 1,4-диоксана и хлороформа не была количественной. На этой основе предполагают, что перхлорат магния может быть общим реагентом для паров полярных соединений.

Таблицы проверенных значений осмотических коэффициентов и коэффициентов активности перхлората магния опубликованы Стоксом83 в 1948 г. Была измерена электропроводность растворов перхлората магния в н-пропиловом и изопропиловом спиртах84, в системе метанол—ацетон85, в воде86 и в ацетоне, метиловом спирте и в нитрометане87. Определена также электропроводность растворов перхлората кальция в ацетоне87.

Были найдены88 также следующие основные кальциевые соли: ЗСа(ОН)2Са(С104)2-12Н20 и Са(ОН)2-Са(С104)2-2—4Н20 и установлена их кристаллическая структура89. Опубликованы данные90 о коэффициентах адиабатического сжатия водных растворов перхлоратов кальция и стронция. Измерена электропроводность растворов перхлората стронция в системе метанол—ацетон85.

¦ Смит91 описал приготовление тригидрата перхлората бария и ¦его применение в качестве осушителя. Рефрактометрическими определениями установлено, что коэффициенты преломления кристаллов тригидрата14 равны 1,533 и 1,532, а молекулярная рефракция составляет 41,60 см3. Описано92 приготовление безводного перхлората бария и его использование в качестве осушителя и поглотителя аммиака. Аммиакаты перхлората бария подробно изучены Смитсом93, измерившим их равновесные давления диссоциации при различных температурах (табл. 20).

Таблица 20

Давление диссоциации аммиакатов перхлората бария

Давление аммиака {my. pm. cm.) при температуре, °С

Равновесная система -79 —21,5 0 20 40 60 75 80

Ва(С104)2—Ва(С104)3 • 2NH3 ..... — — 4 8 20 54 106 130

Ba(C104)2-2NHa—Ва(С104)г-5К;Н3 . . . — 4 16 60 182 — — —

Ва(С104)2 5NHa—Ba(C104)2-6NH3 . . . — 28 64 125 190 — — —

Ba(C104)2-2NH3—Ba(C104)2-6NH3 . . . 434 780 —

Ba(C104)2 6NH3-Ba(C104)2-9NH3 . . . 2 120 390

Перхлораты других металлов

59

Изучался электролиз перхлората бария в ряде органических растворителей и определена электропроводность полученных растворов в фурфуроле, целлозольве и этиленгликоле94.

Кристаллы безводного перхлората бария переходят из а-формы в 3-форму при 284 °С и из fi-формы в у-форму при 360 °С. С перхлоратом натрия он образует эвтектику62, плавящуюся при 310 °С. Эвтектика содержит 43 мол. % перхлората бария. Сообщалось96 о наличии основной соли Ba(OH)C10i.

ПЕРХЛОРАТЫ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ

Кроме перхлоратов металлов, описанных в предыдущих разделах, было получено значительное количество перхлоратов других металлов и изучены возможности их применения для различных целей. Однако сведения о термодинамических характеристиках этих соединений крайне ограничены.

Как правило, перхлораты полностью растворимы в воде и во многих органических растворителях. Чени и Манн94 определили примерные растворимости (табл. 21) ряда перхлоратов в фурфуроле, целлозольве (моноэтиловом эфире этиленгликоля) ив воде.

Таблица 21

Растворимость перхлоратов металлов в различных растворителях

(г/100 см3 растворителя)94

Соединение Фурфурол Целлозольв Вода

Ва(С104)2 ............. 50 100

Cd(C104)2 6Н20........... 80 145 478

Си(С104)2.6Н20 .......... 70 100 ' _

Си(С104)2.2Н20........... 20 _ 259

Со(С104),.6Н20........... 60 110 292

Мп(С104)2.6Н20......... 90 130 268

№(С104)2.6Н20 . . :........ 60 100 267

Ni(C104)2.2H20........... 20 35 —

AgC104.............. Pb(C104)2 ............ 40 125 540

25 105 __

Zn(C104)2.6H20 .......... 85 130 —

Те же исследователи измерили электропроводность некоторых из этих соединений в фурфуроле и целлозольве и небольшого количества солей—в пиридине и этилен гликоле. Они нашли ряд электродных потенциалов в фурфуроле и целлозольве (по отношению к потенциалу РЬ—РЬ2+-электрода, равному—0,122 в) и электролитически осадили некоторые металлы из растворов их перхлоратов в указанных растворителях.

60

Гл. III. Перхлораты металлов

Синха и Рэй77 получили пиридиновые комплексы некоторых перхлоратов металлов. Их формулы и свойства приведены в табл. 22.

Таблица 22

Комплексы пиридина и перхлоратов металлов"

Соединение

Свойства

AgC104-4C,H5N

Cu(C104)2-4C5H5N

Mg(C104V6C5H5N

Ca(C104)2.6C5H6N

Sr(C104)2-6C5H5N

Ba(C104)2 6C5H5N

Zn(C104)2-4C5H5N

Cd(C104)2-6C5H5N

Hg(C104)2.6C5H5N

Mn(C104)2.8C5n5N

Ni(C104)2.6C5H5N

Co(C104).2.6C5H5N

Бесцветные кубические кристаллы. Довольно стабильны

Мелкие фиолетово-синие кристаллы. Стабильны, не гигроскопичны

Бесцветные кристаллы. Исключительно гигроскопичны

Бесцветные кристаллы. Расплываются на воздухе. Не стабильны

Бесцветные кристаллы. Расплываются на воздухе. Не стабильны

Бесцветные кристаллы. Расплываются иа воздухе, но меньше, чем соединения Са и Sr. Более стабильны

Бесцветные гексагональные пирамиды. Довольно стабильны, не гигроскопичны

Стабильные бесцветные кристаллы. Не расплываются на воздухе

Бесцветные кристаллы. Не гигроскопичны. Вполне стабильны

Лиловые кристаллы. Не расплываются на воздухе. Частично гидролизуются водой

Светло-зеленые кристаллы. Стабильны. Не очень гигроскопичны

Розовые гексагональные призмы. Растворимы в хлороформе. Довольно стабильны

Вест96 определил кристаллическую структуру гексагидратов перхлоратов ряда двухвалентных металлов. Соединения, перечисленные в табл. 23, имеют гексагональную структуру, что можно вывести, исходя из тригидрата перхлората лития, путем удаления половины атомов лития и замены оставшейся части металлом. Образуются кристаллы-двойники, причем решетка вода—перхлорат непрерывна вследствие высокой симметрии, а решетка металла с более низкой симметрией прерывается в местах двойниковой плоскости. Гексагидрат перхлората двухвалентной ртути образует тригональные кристаллы и имеет показатели преломления 1,511 и 1,509, а гексагидрат перхлората меди—моноклинные кристаллы с пр= 1,495, nm= 1,505 и ng= 1,522.

Перхлораты других металлов

Таблица 23

Кристаллическая структура некоторых перхлоратов металлов с переменной

валентностью96

Металл в гексагидрате перхлората Показатели преломления Параметры ячейки, А (гексагональная система) ng rP а с

J ,492 1,475 15,70 5,30

Fe........... 1,493 1,478 15,58 5,24

1,510 1,490 15,52 5,20

1,518 1,498 15,46 5,17

Zn .......... 1,508 1,487 15,52 5,20

Cd .......... 1,489 1,480 15,92 5,30

Хэйк и Шнелл78 приготовили основные перхлораты магния, кальция, бария, кадмия, цинка и двухвалентных свинца, ртути и меди, растворяя окислы в соответствующих перхлоратах. Изучение спектров поглощения полученных комплексных растворов и составление рентгенограмм твердых фаз показало, что при этом образуются основные соли.

Ниже приводится краткое описание отдельных соединений.

Перхлорат алюминия. Соль образует гидраты с 3, 6, 9 и 15 молекулами воды. Гидраты с малым содержанием воды крайне гигроскопичны, и получить безводную соль обезвоживанием гидрата очень трудно.

Мол ее и Барсиа97 опубликовали данные о плотности различных гидратов. Для гидратов с 15, 9, 6 и 3 молекулами воды плотность соответственно равна 1,764; 1,924; 2,020 и 2,145 г/см3; плотность безводной соли 2,209 г/см3. Те же авторы сообщили температуры плавления для гидратов с 15, 9 и 6 молекулами воды (76,2; 85,3 и 120,8 °С). Тригидрат не является истинным гидратом: при плавлении он разлагается, вода же входит в состав аниона.

Безводную соль можно приготовить из тригидрата путем высушивания его при 145—155 °С над пятиокисью фосфора в вакууме98, а также перегонкой безводной хлорной кисл

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Перхлораты: свойства, производство и применение" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
s-ko-art031-3/6-pl-w
стол книжка белый
где купить сковороду fissler
мои линзы интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)