химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ения органической кислоты. В абсолютном или 95%-ном этаноле часто бывает трудно добиться четкого изменения цвета фенолфталеина. В этих случаях следует в качестве индикатора использовать бромтимоловый синий. Кислоты можно титровать и в смешанном растворителе — в смеси спирта с бензолом или толуолом.

Во всех случаях следует проводить холостой опыт с применяемым растворителем. При этом берут такое же количество фенолфталеина, как и при титровании исследуемой кислоты. При обычной технике выполнения работы эквивалент нейтрализации определяют с точностью ±1%. Если использовать хорошо очищенные и высушенные образцы и очень тщательно проводить титрование, то ошибку определения можно уменьшить до ±0,3%,

Для того чтобы получить точную величину эквивалента нейтрализации, титруемое вещество должно быть чистым и сухим. Если полученное значение эквивалента нейтрализации заметно отличается от ожидаемого теоретического значения, то вещество следует перекристаллизовать из подходящего растворителя и тщательно высушить.

Таким же способом можно титровать соли аминов и сильных кислот.

Контрольные вопросы: I. Рассчитайте эквивалент нейтрализации бензойной и фталевой кислот.

310

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 311

батывая хлорангидрнд кислоты концентрированным водным раствором аммиака (методика 35).

Очень хорошими производными кислот являются аннлиды, то-луидиды и броманилиды, поскольку их получение и очистка протекают без особых затруднений. Эти производные можно получить как из свободных кислот, так и из их солей (методика 36).

+RCOOHЧасто в качестве производных применяются соли органических кислот и сильных основных аминов, таких, как бензиламин, «-феннлзтиламин и пиперазин.

<0>-СН^НГ RCXXV

Карбоновые кислоты и их производные можно также превратить в тиурониееые производные (методика 39).

Методика 33. Получение

л-бромфемацилышх и я-фенилфенацильмых эфиров i

RCOONa + R.CICHJC„H,NGI RCOONa + BrCHfCOAr

Для характеристики кислот полезно использовать их твердые эфиры. Хотя некоторые метиловые эфиры и представляют собой твердые соединения, однако в большинстве случаев получают л-нитробензиловые, фенациловые л-хлорфенациловые, л-бромфе-иациловые и л-феннлфенацнловые эфиры обработкой солей кислот соответствующими галогенидами (методика 33).

n-RCOOCH,C,H,N'Oi + NaCl ИСООСН>СОАг + NaBr

Этот метод удобен тем, что не требует высушивания кислоты.

Хорошим производным является также продукт взаимодействия фенилгидразииа с исследуемой КИСЛОТОЙ. При температуре плавления фенилгидразииа (243°С) простые незамещенные алифатические одно- и двухосновные кислоты образуют феннлгидраэиды (методика 34).

RCOOH + HJNNCJHJ —» RCONHNHCdHs + H,©

При нагревании бензольного раствора фенилгидразииа и суль-фокислот, а-хлоралифатических кислот и двухосновных алифатических кислот образуются соответствующие соли фенилгидразииа.

При обработке тионилхлоридом и аммиаком кислоты можно превратить в амиды:

RCOOH ) SOCh — RCOCI + SO, -t [ICi RCOCI+2NHS —* RCONIf, + NH.C1

Этот способ особенно удобен в тех случаях когда образующиеся амиды нерастворимы в воде. Амиды можно получить, обраRgOO'Na*

*NaX

RCOCHjAr1

или

ArCOCHjBr

RCO -CHjCAt

Ar — феиильиая или замещенная феи ильная группа

В маленькой колбе и 1 г кислоты прибавляют 5 мл воды и осторожно нейтрализуют 10%-пым раствором гидроксида натрий. Прибавляют небольшое количество кислоты до кислой реакции на лакмус. Если исходная кислота взята в форме натриевой соли, то 1 г этой соли растворяют в 5—10 мл воды. Если полученный раствор имеет щелочную реакцию, то его подкисляют одисй-двуыя каплями разбавленной соляной кислоты. К смеси приливают 10 мл спирта и 1 г га-логенида (будьте осторожны] Феиацил!алелеииды слезоточивы) и нагревают с обратным холодильником 1 ч в случае одноосновной кислоты, 2 ч — для двухосновной и 3 ч — для трехосновной. Если во время кипения образуется осадок, то следует периодически прибавлять еще несколько миллилитров спирта. Смесь охлаждают и выпавший эфир кислоты очищают перекристаллизацией из спирта

При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы исходная смесь не имела щелочной реакции, поскольку щелочи гидролизуют фенацилгалогениды в фенациловые спирты. В тех случаях, когда в натриевой соли кислоты присутствует заметное количество хлорида натрия, нельзя использовать для проведения реакции п-бромфенацилбромид.

Образование эфиров кислот облегчается в присутствии краун-эфиров. Так, из ацетата калия и к-гептнлбромнда с количественным выходом образуется и-гептилацетат *.

ОоШ С, Durst И.. Synthesis, 1976, 176,

312

Главе б

Определение функциональных групп и установление структуры 313

солей

о

*? КС

NHNHC,Ht

О

Методика 34. Получение феиилги

RCNHNHC.H,

или

RSOJ *NH3NHC8Hj

а) RCOOH + CJUNHM1,

б) RCOOH + CjHjNHMi*

или

RSO,H + C,H,NHNH,

а) Растворяют 1 г кислоты в 2 ил фенилгидразииа и смесь осторожно кипятят около 30 мин. Выделившийся при охлаждении кр

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад ответственного хранения стоимость
Чехол для перевозки коляски hauck Bag me
сколько стоит установить автозапуск на машину
сковородки amt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)