химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ов углеводов можно упростить при использовании лантаноидных сдвигающих реагентов (гл. 8 и 10).

Озазоны в качестве производных можно получать по методике 24; для целей идентификации можно также использовать полиацетаты и другие полиэфиры карбоновых кислот. Методы их получения описаны в разд. 6.1.1.

6.12. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Карбоновые кислоты (RCOOH) обычно относятся но растворимости к группе Дь Кроме того, присутствие водорастворимых кислот можно установить с помощью индикаторов. Для этого используют два индикатора — конго красный и универсальный индикатор, применяемые либо в виде раствора, либо в форме индикаторной бумаги. Однако кислую реакцию дают не только карбоновые кислоты. Сульфокислоты, некоторые нигроламсщенные фенолы и другие органические соединения также могут изменять ЦИСТ индикаторов.

306

Глава 6

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП И УСТАНОВЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ 307

Рис. 629. Инфракрасный спектр я-хлоркоричной кислоты (таблетки с КЬг •).

О-Н: (-8224-2326 см-1 (3,10-4,30 ШЯУ, vQI, Ок-социирооанн»»)".

С-О: 1 - 16'й см™' (5.93 мкм). v(. Q, (сопряженная). Валентные

колейашм О-С: 3—1634 см-1 (6,12 мьы), v(. ^ (сопряженная). Вйленпше колебания

С-С: <—1630, ISW, 1483 см ' (6,'S, 6.3S. 6,70 мкм), Валентны» колеваняи С—О,

О -Н (плооше): 5 — 1425, 1307 си™1 (?,<«, 7,65 мкм), V,, (; .

Деформ

nMSS™8Sf,

Наличие карбоксильной группы проявляется в виде широкой полосы поглощения в области 3,00—4,00 мкм (3333—2500 см-1), часто с несколькими максимумами. Эта широкая полоса возникает, по крайней мере частично, из-за поглощения димеров кислот, т. е. двух молекул кислоты, соединенных водородными связями:

1706 см-1) и С—О (7,58—8,26 мкм, 1320—1210 см-'). Колебания С-0 используются особенно часто ввиду того, что положение этой полосы зависит от л-сопряжения с карбонильной группой, аналогично описанному выше для альдегидов и кетонов (разд. 6.2.). В частности, валентные колебания С=0 в о!,р-ненасыщенных кислотах находятся в области 8,85—5,95 мкм (1710—1680 сн-1).

Высокая полярность карбоксильной группы приводит к тому, что карбоновые кислоты крайне малоподвижны в условиях хроматографии.

ЯМР-спектры, хотя и не в такой степени, как ИК-спектры, также можно использовать для обнаружения карбоксильной группы. На рис. 6.30 приведен типичный ПМР-спектр карбоновой кислоты. Сигнал протона карбоксильной группы обычно находится в области 6 10,0—13,3 ш. д. Студентов вначале может привести в замешательство тот факт, что положение сигнала протона одной и той же кислоты для разных растворов меняется. Это связано е тем, что положение сигнала зависит от концентрации кислоты и температуры. Сигнал протона карбоксильной группы растворов кислот в ДМСО-<4 может находиться в существенно более сильном поле, чем б 10,0. Проверить отнесения сигнала к поглощению карбоксильного протона можно добавлением к образцу D20. При этом в спектре исчезает сигнал ОН, соответствующий карбоксильной группе, и появляется сигнал протонов воды около 6 4,8 м.д.

Трудно ожидать, что применение масс-спектрометрии позволит уточнить молекулярную формулу или. молекулярную массу карбоновой кислоты, поскольку пики молекулярного иона в их масс-спектрах очень слабы.

Фрагментация молекулы кислоты может дать ценную информацию о направлении распада:

Фрагмент Мисс. Примечание

R-C—О* М - 17 Более заметно для малых R

Я —45 То же

R,R,C—с<он); M:—RCOOH: 58 + Ki + K, Перегруппировка Мак-Лаффертн

Кроме того, обнаружению карбоксильной группы помогают сильные полосы валентных колебаний С=0 (5,81—5;,86 мкм, 1720 —

Одной из наиболее полезных характеристик карбоновых кислот является эквивалент нейтрализации, который определяется количественным титрованием кислоты стандартным раствором щелочи

Определение функциональных групп и установление структуры 309

{методика 32). Молекулярная масса кислоты в пределах экспериментальных ошибок равна целому числу (обычно 1, 2, 3 и т. д.), умноженному на эквивалент нейтрализации.

Методика 32, Эквивалент нейтрализации

RCOOH + NaOH —? RCOONa + Н20

Пробу исследуемой кислоты около 0,2 г взвешивают с точностью до третьего знака после запятой и затем растворяют в 50—100 ил воды илн этанола. Смесь нагревают, если это необходимо, до полного растнореиия кислоты. Подученный раствор титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия с фенолфталеином в качестве индикатора. Титр этого раствора (А') определяют заранее. Эквивалент нейтрализации кислоты рассчитывается по формуле

масса пробы ? 1000

эквивалент нейтрализации = — - ;—г—гг

объем щелочи (мл) • N

Обсуждение. Молекулярную массу кислоты (М) можно определить, умножая эквивалент нейтрализации на число кислотных групп (*) и молекуле:

М = х • (эквивалент нейтрализации)

Изменение характера среды, например переход от чистой воды к чистому этанолу, влияет на рЛ' кислоты и индикатора. Поэтому наилучшие результаты получаются при титровании в поде или водном этаноле. При этом берут минимальное количество спирта, необходимое для раствор

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пленка для номеров от камер отзывы
сковороды fissler
замена катализатора на пламегаситель цена в подольске
каркасные скамейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)