химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

температуру плавления.

Обсуждение. Время, требующееся для образования озазонов, может служить для идентификации различных Сахаров. Малликен приводит следующие значения времени выпадения озазонов из горячего раствора: фруктоза 2 мин, глюкоза 4—5 мни, ксилоза 7 мин, арабиноза 10 мин, галактоза 15—19 мин, раффиноза 60 мин, лактоза— озазон растворим в горячей воде, мальтоза — озазон растворим в горячей воде, маниоза 0,5 мин (гидразон), сахароза 30 мин (вначале проходит гидролиз, а затем образуется озазон глюкозы).

Ниже приведены некоторые известные реакции для открытия Сахаров:

Во многих случаях, например при получении производных Сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенил-гидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8).

Опыт 24. Получение озазонов

+ SH,NNHC.H,

RCHOH 0=и»СН

RC=NNHC„HS

Г + CH.NH, + NHj + 2Н.О

CH=NNHC„HS

RC—О CH.01I

Реакция Реактивы Литература

Реакций Молиша

Опрыскивание хроматограмм Реакция с аигровом

Реакция с резорцином а-Нафтол, серная кислота

Гкдрохлорид «-аннзидина , бутанол-1 Антрои, серная кислота

Резорцин, серная кислота Пасто и Джонсон, с. 390; Черенке, Энтрикин, Ходпетт,

с. 390

Пасто и Джонсон, с. 39?

Чероннс, Энтрикин, Ходиетт, с. 388

Черонис, Энтрикин, Ходпетт, с. 390

Во многих случаях, учитывая растворимость простых сахаридов, целесообразно получать ИК-спектры в таблетках с КВг (рис, 6.27), а ПМР-спектры (рис. 6.28) в тяжелой воде (D20). Иногда спектральный анализ сахаридов можно упростить, если использовать для этого не сами сахариды, а их производные, такие, как ацетониды и гдикозиды.

Готовят образцы глюкозы, мальтозы, сахарозы и галактозы по 0,2 г каждый. Все четыре сахара испытывают одинаково. Помещают образцы в отдельные

304

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 305

При характеристике сахаридов и их производных {например, гликозидов) необходимо прежде всего решить вопрос о том, представляет ли данное соединение циклический или ациклический продукт. Если изучаемое вещество циклическое, то важно установить, какую форму имеет его цикл (а- или р-конфигурацию)

СН3ОН

генсстаронолы

По своему строению а- и р-изомеры различаются положением

группы OR, находящейся в одном из двух аномерных положений у атома С-1, Сигнал аномерного протона у С-1 находится в слабом поле и хорошо отделяется от других сигналов, Это связано с тем, что этот протон испытывает дезэкранирующее влияние сразу двух атомов кислорода, связанных с атомом С-1, в то время как экранирование остальных протонов в кольце снижается благодаря влиянию только одного атома кислорода, находящегося рядом с ними. С помощью спектров довольно легко отличить а-изомер от р-изомера, потому что аномерный протон в а-нзомере находится в экваториальном положении и поэтому сигнал его обычно слегка сдвинут в слабое поле по сравнению с сигналом аномерного протона в р-изомере *. Для шестичленных циклов характерно, что экваториальные протоны дают сигнал, сдвинутый на 0,3 -0,9 м. д. дальше в сторону слабого поля, чем сигнал аксиальных протонов.

, проекция

Дополнительную информацию о конфигурации цикла можно получить, изучая расщепление сигнала аномерного протона. Такое расщепление является общим свойством шестичленных циклов.

1аа-8-НГц

На ньюменовской проекции шестичленного кольца видно, что ви-цинальные протоны расположены по отношению друг к другу под углом либо 180° (а — а'), либо 60° {а — е\ е-а', е — е'). На основании мультиплетности сигнала аномерного протона можно установить конфигурацию (в или а) протона у атома С-2. Например, если величина расщепления аксиального аномерного протона составляет около 8 Гц, то, следовательно, гидроксильная группа у С-2 находится в экваториальном положении.

Как видно из данных табл. 6.5, сахариды содержат обычные органические функциональные группы, поэтому более подробное описание их ИК-спектров можно найти в тех разделах книги, где рассматриваются эти группы.

Масс-спектры углеводов из-за их низкой летучести можно подучить, только применяя специальные методы. Например, поскольку углеводы обычно возгоняются с большим трудом, для их масс-спектра л ьного анализа часто используют метод прямой ионизации. Кроме того, с помощью доступных реагентов можно превратить углеводы в более летучие полиэфиры (например, в три-метилсилиловые), которые затем можно ионизировать обычными методами. Анализ масс-спектров затрудняется также и сложным характером распада, свойственным большей части углеводов и их производных.

Многие сахариды, а также другие углеводы и их производные являются хиральными соединениями. Поэтому очень полезно определить их удельное вращение (о]. Методы определения [а] описаны в гл. 8. Анализ ЯМР-спектр

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табличка режим работы в cdr
прием маммолога в москве цена
ремонт катализаторов мерседес
выпрямить вмятину на двери автомобиля цена в лисках

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)