химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ика 60).

294

Глава 6

Для получения комплексов с переносом заряда из богатых электронами ароматических соединений можно использовать методики, описанные в книге Пасто и Джонсона, с, 343—344. Такие комплексы образуются при взаимодействии ароматических соединений с 2,4,7-тринитрофлуореноном {ТНФ):

NOj

В книге Черониса, Энтрикина и Ходнстча (с. 351) описана методика, позволяющая отличать ароматические соединения от более инертных органических соединений: нсно. нао

АгН н s(i—окрашенные полимерные карбскатноны

Механизм этой реакции включает последовательное алкнлирова-нис ароматических систем но Фриделю—Крафтсу. Реакционно-способные соединения (как полиены, так и ароматические соединения) дают окрашенные в различные цвета растворы или осадки; предельные углеводороды в эту реакцию обычно не вступают.

Дополнительную возможность для установления структуры или для ее подтверждения дают ультрафиолетовые спектры ароматических соединений. Ароматические системы имеют интенсивные полосы поглощения, положение максимума которых позволяет установить тип заместителя в ароматическом кольце. Эти вопросы обсуждаются в гл. 8.

В случае особо неактивных ароматических соединений (например, фторбензола) разумнее полагаться на очень тщательно выполненные измерения простых физических свойств (температуры кипения и плавления, показатель преломления). Полученные данные следует сопоставить с данными, приведенными в соответствующих таблицах. Искомым соединением будет то, у которого совпадают все эти константе.

6.10. АРИЛГАЛОГЕНИДЫ

Арилгалогенндами называются такие соединения, в которых атом галогена непосредственно связан с ароматическим ядром. Они представляют собой разновидность ароматических соединений, рассмотренных в предыдущем разделе. В то же время они разительно отличаются но своим свойствам от алкилгилогенидов. Алифатические галогениды обычно значительно более реакционноспо-собны, чем соответствующие арилгалогениды.

Для установления структуры арнлгалогенидов полезно использовать как качественную реакцию на присутствие галогена

Определение функциональных групп и установление структуры 297

(сплавление с натрием), так и анализ масс-спектров, описанный в гл. 4. С помощью масс-спектрометрического анализа часто можно установить число атомов брома или хлора в Этих Соединениях, Выбор дополнительных химических методов анализа должен быть проведен только с учетом высокой устойчивости арилгалогенидов к типичным реакциям замещения, К таким реакциям относятся и описанные выше реакции со спиртовым раствором нитрата серебра (опыт 16) и с раствором иодида натрия в ацетоне (опыт 17).

На рис. 6.26 приведен типичный И К-спектр арилгалогенида, а на рис. 6.26 — соответствующий спектр ПМР, Установить присутствие галогена (X) во многих случаях можно по наличию в ИК-спектре полосы валентного колебания С—X (разд. G.6). В отличие от простых алкильных заместителей атомы галогенов часто вызывают неэквивалентность сигналов атомов водорода ароматического кольца в ПМР-спектре. Влияние галогенов и других заместителей в кольце на химический сдвиг протонов ароматического ядра описано в разд. 6.9.

Для идентификации арилгалогенидов очень полезно изучить их масс-спектры. Ароматический характер этих соединений обычно приводит к довольно стабильным молекулярным ионам, интенсивность пиков которых достаточна для качественного и количественного определения брома и хлора. Иногда группы пиков, близких к молекулярному иону арилбромидов и арилхлоридов, позволяют провести количественное определение С, Н, N и О.

Ряд описанных ниже методов позволяет получать производные арилгалогенидов. Эти методы рассмотрены также в других главах книги. Во всех случаях для удобства предполагается, что в результате реакций образуются яара-замещенпые продукты, хотя на самом деле в некоторых случаях образуются и орто-изо-меры, а иногда даже небольшие количества лега-замещенных соединений. Наиболее общим методом получения производных

298

Глава в

Определение функциональных групп и установление структуры 23Э

арнлгалогеннлов является нитрование (методика 26). Однако бром- и хлорпроизводные, имеющие боковую цепь, часто при нитровании окисляются до соответствующих кислот (методики 27а и 276). Лрилноднды и арнлбромиды рекомендуется превращать в соответствующие карбоновые кислоты или анилиды (методика 13).

tHCi + HjSOa

Арилгалогениды легко реагируют с хлорсульфоновой кислотой, давая сульфонилхлориды (методика 30), которые при обработке аммиаком превращаются в сульфонамиды (методика 31).

Арилгалогениды с атомом галогена, активированным нитро-группой, легко реагируют с пиперидином, давая пиперидильные производные, которые можно использовать для идентификации.

Арнлиодиды присоединяют хлор с образованием иодарил-дихлоридов, которые могут применяться в качестве производных или как хлорирующие реагенты;

Arl + С1г —*? ArlCls

Метод

Литература: Delkel М. К., Piperidyl Derivatives of Aromatic Haloge-no-Nilro Compounds, J. Am. Chem. Soc, 62

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наматрасники аскона официальный сайт москва
консервация чиллера dunham bush
новая опера билеты
все виды наружной рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)