химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

фенола образуется алифатическая кислота с выходом, достаточно высоким для ее идентификации.

RC02H

а р«а. е. к;

10*

292

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

293

Очевидно, что наличие атомов водорода в а-положенин к кольцу (бензильный водород) облегчает такое окисление

н,-СН,

О 'ретцш и иЪет

Два ароматических заместителя у одной алкнльной группы могут препятствовать окислению ароматического ядра

ArCHjAr'

О

Лг-С-Лг'

Обсуждение. Ароматические углеводороды и их галогенпроиз-подные вступают с фталевым ангидридом в реакцию Фриделя — Крафтса, давая с хорошим выходом ароилбензойные кислоты. В результате этой реакции образуются производные с карбоксильной группой, которую легко идентифицировать (разд. 6.12). На пример, можно определить эквивалент нейтрализации (методика 32) кислоты, на основании полученных данных можно установить молекулярную массу (мол. масса) кетокислоты и затем рассчитать молекулярную массу исходного ароматического соединения:

мол. масса АгН = (мол. масса кислоты) — 148

(Объясните происхождение числа 148 в этой формуле.)

Недавно была предложена очень хорошая методика для окисления боковых цепей с помощью краун-эфиров *. Для препаративного окисления можно также использовать четвертичные аммонийные соли в качестве межфазовых реагентов (см, опыт 15Б).

Методика 28. Получение ароилбензойных

• Методы получения 18-краун-6 ем. в книге: Fiescr L F., Williamson f<. Organic Experiments, 3rd ed., Healh, Lexington, Mass, 1975, pp. 386—388. Окисление и другие реакции с применением кряуп-эфиров описаны в работе: Со/ж/ С, Durst #., Synthesis, 1976, 168, которая представляет собой обширный обзор с подробным описанием экспериментальных методик, охватывающий 190 ссылок,

К раствору 1 г сухого ароматического углеводорода и 1,2 г фталевогэ ангидрида в 10 мл сухого сероуглерода прибавляют 2,4 г безводного хлорида алюминия. Спесь нагревают с обратным холодильником на кипяшей водимой бане в течение 30 кия и затем охлаждают. Сероуглеродный слой декантируют и к остатку приливают 10 мл концентрированной соляной кисло™ и 10 мл воды. Вначале кислоту следует прибавлять медленно, охлаждая, если это необходимо, ладом. После прибавления кислоты скесь сильно встрихивают. Если ароиябеи-зойная кислота выделяется в твердом состоянии, то ее собирают на фильтре и промывают холодной водой. Если же она выделяется в виде масла, то смесь некоторое время охлаждают льдом, чтобы вызвать кристаллизацию. Если этого не происходит, то жидкость, находящуюся над маслом, сливают, а масло промывают холодной водой. Сырой продукт, твердый или маслообразный, кипятят I мин с 30 мл 10%-иого раствора гидроксида аммония, к которому прибавлено 0,1 г активированного угля (норита). Горячий раствор фильтруют и охлаждают, после чего к нему прибавляют 25 г толченого льда и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Ароилбензойную кислоту отфильтровывают и перекри-сталлизовьшают из разбавленного этанола (30—80%). В некоторых случаях для того, чтобы образовались кристаллы, скесь надо оставить на ночь.

АгН

АгСОСНз

I *ЛгС'

В коническую колбу емкостью 50 мл, снабженную хлорка льциевой трубкой, помещают 1,4 г порошкообразного безводного хлорида алюминия, 5 мл сероуглерода и 0,8 мл ацетилхлорнда. Спустя 5 мин при перемешивании прибавляют раствор 2 мл ароматического соединения в 5 мл сероуглерода. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре до тех пор, пока весь хлорид алюминия не растворится (10—15 мин), затем выливают на лед, сметами! с ?-' мл концентрированной соляной кислоты, и, наконец, прибавляют еще 5 мл сероуглерода. Органический слой тщательно промывают 3 мл 10% ной соляной кислоты, водой, 5%-иым бикарбонатом натрия и водой Промывку водой повторяют до тех пор, пока промывные воды не станут нейтральными по лакмусу. Органический ело» высушивают хлоридом кальция, после чего сероуглерод упаривают. Остаток растворяют в этаноле и получают 2,4-дипитрофенилгидразон или семикарбазон, как обычно (методики 8 или 7 соответственно).

Обсуждение. Описанная методика проведения реакции Фриделя— Крафтса пригодна для умеренно активных ароматических соединений. Соединения, устойчивые к электрофильному ароматическому замещению, часто не реагируют по этой методике, например нитробензол не ацетилируется. Высокореакционноспособ-ные ароматические соединения (например, амины или фенолы) могут реагировать с замещающей группой (т. е. с NH2 или ОН). Такие активные соединения часто дают сложные или плохо идентифицируемые продукты реакции.

Различные другие методики получения производных, пригодных для охарактеризовать ароматических соединений, приведены в других разделах данной главы. Производные пикриновой кислоты (методика 22) позволяют определить молекулярную массу ароматических соединений. Анилин и замещенные в кольце ани-л'ины могут быть идентифицированы с помощью азотистой кислоты (опыт 19) и реакции Хинсберга (методика 16). Фенольные соединения можно охарактеризовать действием бромной воды (метод

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофон и колонки
Фирма Ренессанс лестницы чердачные цена - доставка, монтаж.
кресло 999
Магазин КНС Нева предлагает 647594-B21 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)