химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

дымящей азотной кислоты* и реакционную смесь нагревают на паровой бане в течение 10 мни. В тех случаях, когда исследуемое соединение плохо нитруется, можно вместо концентрированной серной кислоты использовать дымящую серную кислоту.

Обсуждение. Введение нитрогруппы в ароматическое кольцо позволяет получать другие замещенные ароматические соединения. Так, например, полизамещенные бензольные соединения могут быть идентифицированы с помощью реакции нитрования и последующего восстановления нитросоединения до амина, который в свою очередь ацетилируется или бензоилируется, давая мою- или днацетамидо- или бензамидопронзеодные.

АгИ —* ЛгК02 —* ArNHj ArNHCOR

(1) методика 50

(2) опыт 18 и методика 17

По методу «а» можно получать л-динитробензол из бензола Или нитробензола и rt-нитропроизводные из хлорбензола, бром-бензола, бензил хлорида или толуола. Фенол, ацетаннлнд, нафталин и дифенил дают дшштропроизводные. В случае галогениро-ванных ароматических соединений лучше использовать методику «б», так как при этом образуются динитропронзводные, которые легче очистить, чем мононитропроизводные, получаемые по способу «а». Мезитилен, ксилолы и исевдокумол дают тринитропро-изводные,

Методика 27. Окисление боковой цепи в ароматических соединениях

Art (ЮН

(ii/TvBO.11

л-онArR^

• ArCOO

а) Окисление бихроматом. В Небольшую колбу помещают 15 ил воды, 7 г бнхромата натрия и 2—3 г окисляемого соединения. Прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты Я, Соединив колбу с обратным холодильником, сильно встряхивают смесь Осторожно нагревают колбу до начала реакции, затем пламя убирают и, если то необходимо, колбу охлаждают. После того как смесь перестанет кипеть за счет теплоты реакции, колбу нагревают с обратным холодильником еще 2 ч, после чего содержимое колбы выливают в 25 мл воды и осадок собирают на фильтре. Осадок смешивают с 20 мл 5%-ной серной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане яри энергичной перемешивании. После охлаждения осадок отделяют и промывают 20 мл воды. Остаток растворяют в 20 мл 5%-ного раствора гидроксида натрия и раствор фильтруют.

Такую концентрированную кислоту (~90%) иногда называют «белой» или «желтой» дымящей азотной кислотой. Этот реактив — сильный нитрующий агент. Не следует путать эту кислоту с «красной» азотной кислотой, которая содержит растворенный диоксид азота NOs и является мощным окислителем.

трат при силы)ом перемешивании выливают в 25 мл 10%-ной серной кислоты. Осадок собирают на фильтре, промывают водой и очищают перекристаллизацией из этанола или бензола.

б) Окисление перманганатом, Прибавляют 1 г исследуемого соединения к 80 мл водного раствора, содержащего 4 г перманганата калия, добавляют 1 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и смесь нагревают с обратным холодильником до тех пор, пока не исчезнет пурпурный цвет перманганата (от 0,5 до 3 ч). После этого смеси дают остыть и затем осторожно подкисляют серной кислотой. Подкисленную, смесь нагревают 0,5 ч и охлаждают. Избыток диоксида марганца удаляют прибавлением небольшого количества раствора бисульфита натрия. Выпавшую кислоту собирают на фильтре и перекристаллизовывают из бензола или этанола. Если кислота достаточно растворима в воде, то она чожст не выпадать нз таких кислых разбавленных растворов. В этом случае полученную кислоту можно экстрагировать хлороформом, эфиром или бензолом. При подкнелении иногда может выпаси, небольшой осадок кремневой кислоты, поэтому весьма важно перекристаллизовать полученную кислоту перед определением температуры плавления.

Обсуждение. Ароматические углеводороды, имеющие боковую цепь, могут быть окислены до соответствующих кислот. Это превосходный метод для соединений, имеющих только одну боковую цепь. Лучше всего для этой цели подходит окисление перманганатом (методика 276). Ароматические кислоты, имеющие несколько карбоксильных групп, иногда трудно поддаются разделению. Поэтому применение окислительных методов в этих случаях довольно ограниченно. Однако окисление можно рекомендовать, если две боковые цепи находятся рядом друг с другом в кольце, так как при таком расположении заместителей в результате окисления получается фталевая кислота, которую легко идентифицировать, о-Диалкилбензолы, так же как и другие соединения, имеющие заместители в о-диалкильных цепях, претерпевают полное окисление при действии Cr(VI) (методика 27а). Таким образом, применение этого окисляющего агента может приводить к ошибочным выводам. Поэтому следует использовать окисление перманганатом (методика 276), Температуры плавления кислот, получаемых при окислении алкилбензолов, можно найти в таблицах (см. приложение IV).

КМпО, HA2SX

Ароматические кольца, имеющие электроноакцепторные заместители (нитрогруппу, галогены и т. п.), не затрагиваются даже при очень жестких условиях окисления. Напротив, в случае ароматических соединений с электронодонорными заместителями окисление с участием углеродных атомов кольца протекает легче, чем окисление боковой цепи. Например, при окислении замещенного

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сертифицированные курсы excel москва
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает HP ProBook 250 G5 W4M97EA - онлайн кредит во всех городах России.
Столы обеденные B-trade
купить мемлличекие шкафы для хранения колес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)