химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

К, J. Chera. See, 1U50, 2473.

Кроме тоги,

n,so, t-nsoj+iiso; ^ H3sot + HSSO,

Концентрированная серная кислота (100%-ная) при взаимодействии с этиленом дает этилсерную кислоту (этилводородсульфат), однако при использовании серной кислоты, содержащей прибавленный в нее триоксид серы {дымящая серная кислота), образуется этионовая кислота. Причины таких различий становятся понятны, если учесть, что в 100%-ной серной кислоте содержание сульфирующих частиц S03 или HSOJ так мало, что они не могут конкурировать с реакцией присоединения протона. Поэтому первая стадия реакции приводит к образованию алкилсульфата: CHi—cH: -f-H,so, — > сн3сн|+HSO;

Однако в дымящей серной кислоте присоединение HSOj, SO3 или других сульфирующих агентов становится важным направлением, и основной реакцией будет следующая:

CHj=CH2 + I1SCTJ —* *CIIs—-CHiSOjU

И в том и в другом случае вторая стадия реакции будет одинаковой: взаимодействие образовавшегося на первой стадии кгрбо-ниевого иона с бисульфат-ионом.

CH,CH,* + HSO; СНаСНа—о—SO3H

•ciiiCHi—S0jH + HSO;

кислый этиловый эфир серной кислоты

—> HOsSOCHjCHj-SOiiH

этионовая кислота

Первая стадия образования этионовой кислоты сходна, по крайней мере формально, с первой стадией сульфирования ароматических соединений. Однако истинная структура электрофнльного реагента, по-видимому, является более сложной.

Взаимодействие дымящей серной кислоты с 1,2-дигалогенсо-единеннями протекает достаточно сложно. Смесь темнеет, и иногда выделяется свободный галоген. По-видимому, вслед за потерей галогеноводорода происходит полимеризация образующегося вннилгалогенида. Вероятную схему превращений этнленбромнда можно представить следующим образом:

Вг—СН,—СН2—Вг —? CHs=CHBr + HBr

«СНг=СНВг —? —(СИ*—СНВг—)„

2HB.-Hb.SO, - - Brs-(- SOjf2HjO 4

Контрольные вопросы. 1. Обратите вникание, что описанная реакция пригодна только для соединений, нерастворимых в серной кислоте. Почему?

2. Напишите уравнения происходящих реакций. Сравните продукты, получающиеся при этой реакции, и вещества, которые образуются при определении растворимости какого-либо олефина, например гексена-1, в концентрированной серной кислоте.

284

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 285

Опыт 22. Азоксибензол и хлорид алюминия

AICI,

окрашенный комплекс

В чистую и сухую пробирку помешают 2 ил сухого ароматического соединения и прибавляют 1—2 кристаллика азоксибеиэола и около ОД г безводного хлорида алюминия. Обратите внимание на цвет снеси. Если окраска не появилась сразу, то следует' подогреть смесь в течение нескольких минут. Проверьте, как реагируют в этих условиях петролейный эфир, хлорбензол, э г ил бромид, нафталин и бензол. Если углеводород представляет собой твердое вещество, то можно использовать раствор 0,5 г этого вещества в 2 мл сухого сероуглерода.

Обсуждение. Эту реакцию применяют только к тем соединениям, которые нерастворимы в серной кислоте. Появление окраски обусловлено продуктом присоединения, образующимся из л-арнл-азобензола и хлорида алюминия.

Образование л-арилазобензола можно рассматривать как ароматическое замещение в арене (ДгН) аддуктом хлорида алюминия с азоксибензол ом и последующим элиминированием элементов 1120 и А1С1Э:

о-лкл,I

О—А1С1.Г

О-АЮГ X/

АгН

rt-аролазоб'ензол

if

К 2 мл сухого .хлороформа в пробирке прибавляют 0,1 мл или 0,1 г ароматического соединения, сильно перемешивают и, наклонив пробирку, смачивают ее стенки. После этого прибавляют 0,5—1,0 г безводного хлорида алюминия так, чтобы часть порошка попала па стенки пробирки. Отметьте цвет порошка па стенке и цвет раствора. Проведите эту реакцию с петролейным эфиром, хлорбензолом, бифеинлоы и бензолом.

Обсуждение. Ароматические соединения с хлороформом и хлоридом алюминия дают чрезвычайно характерное окрашивание. Алифатические соединения, нерастворимые в серной кислоте, либо не дают никакой окраски, либо окрашиваются только в очень слабо-желтый цвет. При этой реакции появляются следующие характерные цвета:

Соединение

Бензол и его гомологи От оранжевого до красного

Арллгалогенвды То же

Нафталину Синий

Би фенил Пурпурный

»

Антрацен Зеленый

С течением времени цвета изменяются, принимая различные оттенки коричневого цвета. Такие же цвета получаются, если хлороформ заменить четыреххлористым углеродом.

кт

Реакция начинается тремя последовательными реакциями Фри-деля — Крафтса f(l) — (3) на приведенной ниже схеме] между ароматическим и хлорированным углеводородами. Эти реакция алкилирования промотируются кислотами Льюиса и AIClj и облегчаются делокализациен положительного заряда между хлором и арильной группой:

CHClj+AICl, •

A1CV

Производные бензола и соответствующие им галогенпроизводные дают окрашенные растворы от интенсивно-оранжевых до темно-красных или образуют осадки такого же цвета. Конденсированные полиядерные углеводороды, например такие, как нафталин, антрацен и фенантрен, окрашивают растворы в коричневый цвет. Алифатические углеводор

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жилеты в барнауле купить
Jacques Lemans Classic 1-1854B
fissler c s royal
узнать стоимость номера автомобиля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)