химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

3. Положительно заряженные (основные). Аминокислоты этого типа содержат основную, обычно азотную функцию, которая может протоннренатьсн при значениях рН, характерных для живой клетки (внутриклеточные рН 6,0—7,0), Типичным представителем веществ этой группы является лизин, содержащий е-амино-гругшу, которая может нротоикроваться в этих условиях.

MI,

H.N с'н.с H.C'HJC'HJ-CH;

coo"

4. Отрицательно заряженные (кислые). Эти аминокислоты имеют кислую, т. е. способную к ионизации при внутриклеточных значениях рН карбоксильную группу. Например, [3-карбо-ксильная группа аспарагиновой кислоты

„ООО"

HOOC-ЂHjCH_

ки,'

* Митрука Б. М. Применение газовой хроматографии а микробиологии и

"" Пер. с англ. — М..- Медицина, 1978.

в этих условиях превращается в карбоксилатную.

278

Глава б

Определение функциональных грипп и установление структуры

279

Температуры плавления или разложения аминокислот не определяются точно. Их значения зависят от скорости нагревания. Поэтому при использовании этих констант для составления списка возможных соединений следует делать поправку на их неточность.

а-Лминсжнслоты (кроме глицина), встречающиеся в природе в растениях и животных или полученные при кислотном или ферментативном гидролизе белков и пептидов, опитически активны и имеют L-шнфигурации, Величины удельного вращения могут быть использованы в качестве констант при идентификации аминокислот. Список их приведен в табл. 6.3. Величины удельного

он fH>

+R-CH ООГ

Опыт 20. Реакция с нингидрином

вращения в Других растворителях и ссылки на литературу можно найти в недавно опубликованном справочнике: Tables for Identification of Organic Compounds, Chemical Rubber Co., Cleveland, Ohio.

О^—О^С—0^—JO

К раствору 0,2 г иингндрипа (моногидра? индаитриона-1,2,3) в 50 мл поды прибавляют 2 мг а-аминокислоты. Смесь нагревают до кипении 15—30 с. Положительной пробой считается появление сине-фиолетового окрашивания, которое дают о:- и ^аминокислоты. Появление иной окраски (желтой, оранжевой, красной) означает, что проба отрицательна.

Обсуждение, Важность этой реакции определяется не только тем, что она представляет собой качественную пробу, но и тем, что при этом образуется поглощающее свет вещество, которое можно определить количественно с помощью автоматического аминокислотного анализатора. Эту цветную реакцию используют также для установления присутствия и положения аминокислот после разделения их с помощью хроматографии на бумаге (гл.7).

Пролин, окснпролии, а также о-, м- и я-аминобензойные кислоты не дают синего окрашивания, вместо этого появляется желтый цвет. Положительную пробу дают аммонийные соли, а некоторые амины (анилин) дают красно-оранжевое окрашивание, которое считается отрицательным результатом.

Производные аминокислот обычно получают через аминокар-боксилатные соли, образующиеся при щелочной обработке; при этом увеличивается скорость нукдеофнльных реакций свободной аминогруппы.

МП в- /NH»

R-cir >• R—СНГ +ВН

М (КГ хххг

Для получения твердых производных аминокислот обычно используют производные по аминогруппе, а не по карбоксильной.

280

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

281

как в случае кислот. По реакции Шоттена — Баумана получают бензоилыше производные (методика 17в, опыт 18), Та же процедура, но с использованием уксусного ангидрида приводит к ацетильным производным (методика 17). Фенилизоцианаты реагируют с аминокислотами, давая соответствующие замещенные фенилмочевины (методика 1). Хорошие производные многих аминокислот получают по реакции Хинсберга с использованием я-то-луолсульфохлорида (методика 18).

,СОСГ ГСОс| /СОО"

R—CHf — *? R-CI-Г

\NH. оииммние ., \NHC0R,

Контрольный

При действии 2,4-динитрофторбензола на аминокислоты, пептиды и белки получаются N-замещенные 2,4-динигроаннлины, Эти ди-ннтроарильные производные дают цветное окрашивание при действии щелочей (опыт 29).

1. Предложите механизм реакции с нингидрином.

Методика 24. Получение л-толуолсул

R - СИ'

NH ,*

{П NaOH

Около 1 i аминокислоты растворяют в 20 мл I н. раствора гидроксида натрия. К это* у раствору прибавляют 2 г п-толуолсульфохлорида в 25 мл эфира и смесь встряхивают на качалке или ьиергично перемешивают 3-4 ч Эф.-рпый слой отделяют, а водный слой подкисляют разбавленной соляной кислотой до кислой реакцш- по коню красному нли до рН около 2 по индикаторной бумаге Обычно производное выделяется в виде твердого вещества, которое огаеляыт фильтрованием и перекристаллизовывают из 4 -5 ил. 60%-пого этанола Сели после подкисления выделяется масло, то чля того, чтобы витать крисгалчнза-цию, смесь пометают на ночь в холодильник.

Натриевые соли производных фенилаланииа и тирозина слабо растворимы в воде и поэтому выпадают в осадок уже в начале реакции. При подкнелшии об-разевавшейся суспензии соль переходит в раствор. п-Толуолсульфенильное про-изводное выкристаллизовывается из эфирного слоя и может быть отделено фильТрОВ<1

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка legno
курсы по вестке газеты
изготовлении небольших рекламных щитов и стендов
кроссовки асикс купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)