химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

илхлорида. Полученную смесь нагревают 30 мин на водяной

бане при 60—7(f(J к затем выливают в 100 мл воды. Бензольный слой отделяют,

а водный промывают один раз 10 мл бензола. Объединенный бензольный растпор промывают водой, затем 5%-иым раствором соды и высушивают небольшим количеством сульфата магния. Осушитель удаляют фильтрованием через

складчатый фильтр и сухой бензольный раствор упаривают до объема 3—4 мл.

При перемешивании к смеси прибавляют около 20 мл rcKCBEia, выпавшее кристаллическое бензоильиое производное отфильтровывают и промывают гексапом. Перекристаллизацию проводят обычно из смеси гексана и циклогенез на или

из смеси циклогексаиа и этилацетата. Многие соединения можно кристаллизовать из этанола или из его смесн с водой.

и) Получение замещенных веизамидов и л -нитровензамидо». Для получения этих соединений можно применить реакцию Шоттена — Баумана в ее обычной форме, описанной в методе 18д. Ниже приведено описание двух модификаций этой реакции.

268

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 269

а) Бензолсульфонамиды и л-толуолсульфоиамиды. Эти производные получают по способу, описанному в методике 17; при этом берут такие количества

исходных веществ, которые достаточны для того, чтобы провести дополнительную перекристаллизацию из 95%-него этанола.

б) Вензил-, л-бро* бензол-, ^-нитробензол-, а-нафтил- и метаю

"Готовят раствор 1 г сульфохлорида в 25 мл сухого бензола и прибавляют к

нему 2 мл амина. Раствор встряхивают и оставляют на 10 мин. Гидрохлорид

амина отфильтровывают и фильтрат упаривают. Остаток перекристаллизовывают один илн два раза из разбавленного этанола.

Метод

? ^—NH—if CNR;

Равные количества амина и изотиоцианата смешивают в пробирке к смесь встряхивают 2 мнн. Если реакция не начинается самопроизвольно, то смеет, нагревают на небольшом пламени. Алифатические амины обычно реагируют немедленно, а ароматические амины требуют предварительного нагревания". Затем смесь охлаждают в стакане со льдом, пока она не затвердеет. Затвердевшее веществе растирают в порошок и промывают лигроином и 50%-ным этанолом для удаления не вошедших ? реакцию реагентов. Остаток перекристаллизовывают из 95% ног о этанола.

Описаны и другие реакции, в которых участвует связь N— и в первичных и вторичных аминах. Для идентификации NHj-rpyn-пы, находящейся в внцинально.м положении к гндроксильной -НО NH2N

группе

/HU мн2\

можно использовать реакцию с йодной

QHsNHCN

v'HCNHR+

Л-1С0Н5 + RKHs

Этих осложнений можно избежать, если не допускать чрезмерно длительного нагревания смеси.

K.N + СН,1

R3N + С0Н6СН2С1 R,N + CHJCCH.SOJCHj

Третичные амины. Третичные амины столь сильно различаются между собой по своей природе, что для них не удалось найти какой-либо общий тип производных. По-видимому, наиболее пригодными производными этих веществ являются четвертичные аммониевые соли, образующиеся при взаимодействии амина с метил• иодидом (методика 20а), бензилхлоридом (методика 206) или метил-л-толуолсульфонатом (методика 206).

ffiSNCH3)*r

(RjNCHjCjH^Cf

(RsNCHsrtCHsCoIb.SO,,)Часто в качестве производных третичных аминов применяют соли галогеноводородных кислот, пикриновой кислоты (методика 22), л-толуолсульфокислоты и платниохлористоводородной кислоты. По той же методике, что и пикраты (методика 22), можно но лучать пикролонаты — соли 3-метил-4-нитро-1-л-нитрофенил-5-пиразолона. Пикролонаты—наиболее обычные производные третичных аминов, обладающие приемлемыми для идентификации свойствами. Эти продукты быстро образуются и в тех случаях, когда получение других производных оказывается затруднительным. Используются также рейнекаты, соли кислоты H+[Cr(NH3)s(SCN)4]-.

270

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

271

+нго

Некоторые Ы.Ы-диалкишанилины реагируют с азотистой кислотой, давая л-иитрозосоединения, которые в некоторых случаях могут служить в качестве производных.

+HON° ~* ^""О*40

солей ?

ti) R.N:

tj^a • R,NCH,O.H,, СГ

R,N—СН,

а) Смесь 0,5 г амина и 0,8 мл метя иодида нагревают в пробирке на небольшом пламени в течение нескольких минут к затем охлаждают во льду.

Чтобы вызвать кристаллизацию, необходимо потереть стеклянной палочкой по

Стенкам пробирки. Продукт реакции очищают перекристаллизацией из абсолютного лаиола или меганола либо из этилацетата.

б) К раствору 2—3 г бензилхлорида или метил-л-толуолсульфонат» в 10 мл

сухого бензола ? прибавляют 1 г амина. Раствор кипятят 10 -20 мин и охлаждают. Полученные вещества перекрясталдизовывают, растворяя их в возможно

малом количестве кипящего этанола, затем прибавляют этил ацетат до тех пор,

пока не начнется выпадение кристаллов, после чего смесь охлаждают. Продукт

отфильтровывают и быстро высушивают, растирая на пористой керамической

пластинке, после чего немедленно определяют температуру плавления.

Методика 21. Получение нитрозосоединеяи! из N, N-,

! НО

Растворяют 2 г амича в 20 мл 10%-ной соляной кислоты и раство

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
80tg00y5rk отзывы
подарочная карта иль де ботэ
ef 280 вентилятор центробежный вытяжной кухонный
матрас 190 на 140

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)