химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

жидким веществом и легче он или тяжелее, чем раствор щелочи. Какие выводы можно сделать из этих наблюдений? Проверяют растворимость остатка А в воде и в разбавленной соляной кислоте. Растворимость А в соляной кислоте свидетельствует о том, что исходный продукт был третичным амином. Натриевые соли некоторых сульфонамидов с высокой молекулярной массой могут оказаться нерастворимыми в расгворе щелочи *. Обычно эти соединения растворимы в воде.

Если в процессе реакции реакционная смесь нагреется, ее следует охладить. Некоторые гШ-димкилаяндини образуют при слишком сильном

266

Глава б

Определение функциональных ерупп и установление структура

267

разогревании смеси пурпурное красящее вещество. Образования окрашенных веществ можно избежать, сети проводить реакцию ори 15—20Т..

Прозрачный фильтрат подкисляют и для того, чтобы ускорить кристаллизацию продукта Б, трут стеклянной палочкой стенки пробирки. Этот опыт повторяют с метил- и диметшгаиилином вместо анилина. Некоторые вторичные амипы реагируют медленно, в этих случаях реакционную смесь иногда приходится подогревать.

Написав схемы реакций, покажите как. применяй описанные выше методики, можно отличить друг от друга первичные, вторичные и третичные амины.

В тех случаях, когда метод Хинсберга применяется для разделения смеси аминов, их необходимо выделить в чистом виде в форме индивидуальных аминов. Ьеиэолсульфоиамиды могут быть прогидролизовзиы согласно следующим уравнениям:

+НгО+НС1 -» ^^)\sc>,H + RNHjCl

Сульфоиамиды гадроднэуются при нагревании в колбе с обратным холодильником 10 г вещества со 100 мл 25%-иого раствора соляной кислоты. Для гидролиза сульфонамидов первичных аминов требуется кипячение в течение 24—36 г, а для сульфовамидов вторичных аминов достаточно 10—12 ч. После полного растворения смесь охлаждают, добавляют 20%-ный раствор гидроксида натрия до щелочной реакции и экстрагируют 3 раза эфиром порциями по 50 мл. Эфирный раствор высушивают и после удаления зфира амин перегоняют. Если амины кипят при очень низких или очень высоких температурах, то в ряде случаев удобнее получать их в форме гидрохлоридов, пропуская сухой хлористый водород л сухой яфириый раствор амина.

Многие сульфоиамиды гидролизуются с большим трудом. В методике, дающей наилучшие результаты, используют 48%-ную бромпстоводородиую кислоту в фенол *, Эта реакция не является простым гидролизом. Она включает восстановительное расщепление, при котором бромистый водород окисляется до брома, а сульфонамид восстанавливается в дисульфид. Основным назначением фенола является связывание брома с образованием й-бромфенола,

2Аг80гЩ2 + SHBr + SC6H5OH —> ArS S Ar + 2R2KH + 5BrC6H,OH + 4H20

Обсуждение. Арилсульфохлориды могут быть полезны для характеристики первичных и вторичных аминов. Для разделения аминов по способу Хинсберга используют различную растворимость сульфамидов первичных и вторичных аминов в щелочах: первые растворимы в них, вторые — нет. Ввиду того что третичные амины не образуют сульфонамидов, этот метод позволяет идентифицировать и разделять все три типа аминов. Однако при определении аминов нельзя полагаться только на методику Хинсберга. Следует также учитывать растворимость исследуемого соединения. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворяется и в кислотах и в щелочах, то метод Хинсберга для его идентификации непригоден. Например, л-М-метиламинобензой-иая кислота реагирует с бензолсульфохлоридом и со щелочью, давая раствор натриевой соли N-бензолсульфонильного производного:

+ КаС1 + 2Н20

СООН ССХЖа

СН3КН

+ CeH5SOsC] + 2КаОН

CHjNSOjCjHs

При подкисленин этого раствора образуется осадок свободной кислоты. Уже сам по себе этот факт указывает на то, что исходное соединение было не первичным, а вторичным амином.

НС1, NaOH

Методика 17- Получение умещенных амидов и* аминов

(СНгСОЬО

С4]I.,COCI

с,со<жЛ RNHCOCH, (или ВДСОСЩ QH.CONHR (или CjHsCONRj)

CsIIr.N. СвНв ArCOCI

R»NH) *- ArCONHR (или ArCONRs)

основание

Ar = CtH5, «-02NCBH4

а) Получение замещенных ацетамидо» из аминов, нерастворимых в воде.

Готовят раствор 0,5 г амина в 25 мл 5%-ной соляной кислоты. Небольшими порциями прибавляют 6%-пый раствор гидроксида натрия до помутнения и затем

2—3 мл 5%-ной соляной кислоты до исчезновения мути. Добавляют несколько

кусочков льда и затем 5 мл уксусного ангидрида. Смесь энергично перемешивают палочкой или вращением сосуда и немедленно добавляют заранее приготовленный раствор 5 г ацетата натрия (тригидрата) в 5 мл воды. Если продукт ие кристаллизуется сразу, то смесь оставляют на ночь на холоду.

Перекристаллизацию полученного ацетамида проводят га цнклогексаиа или из смеси циклогексапа и бензола. Поете перекристаллизации из этих растворителей амид необходимо тщательно высушить. Можно проводить перекристаллизацию также и из водно-спиртовой смеси.

б) Получение зам «ценных бензамядов. Пиридиновый метод. К раствору

0,5 г вещества в 5 «л сухого пиридина и 10 мл сухого бензола прибавляют по

каплям 0,5 мл бензо

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
селлсепт скв
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/volkhovets/vario/volkhovets-0511/
оконные ручки для деревянных окон купить
размеры сварной сетки для забора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)