химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

щью спектров. Типичные И К- и ПМР-спектры анилинов приведены на рис. 6.18 и 6.19 соответственно. Практически все описанные ниже методы получения производных аминов могут быть использованы для получения производных анилинов.

Весьма полезны для идентификации анилинов ультрафиолетовые спектры. Наличие ароматического кольца приводит к появлению интенсивных и довольно хорошо определяемых полос. Надежным подтверждением присутствия в молекуле аминогруппы, связанной с ароматическим кольцом, может служить типичный для таких соединений сдвиг в более длинноволновую область (батохромный сдвиг):

Соединение

полоса Е, полоса В

QHS—Nils (в воде) 230 (8600) 280 (ИЗО)

С6И5—KHj (в водных растворах кислот) 203 (7Б00) 254 (160)

При получении производных первичных и вторичных аминов чаще всего используют присутствие в них реакдионноспособной связи N—Н. Наиболее распространено в этом случае получение бензо л сул ьфонам идов. Приготовление таких производных является промежуточным этапом при идентификации аминов по Хйнс-бергу (методика 16). В тех случаях, когда получение бензолсуль-фонамида оказывается почему-либо неудобным, можно воспользоваться многочисленными другими производными, каждое из которых пригодно для идентификации определенного типа амина. Можно рекомендовать получение л-толуолсульфонамида (методика 18а), л-бромбепзолсульфонамида (методика 186), .«-нитро бензолсульфонамида (методика (186), метансульфонамида (методика 186) и а-нафталинсульфонамида (методика 186).

Для характеристики низкомолекуляриых водорастворимых аминов особенно подходят фенилуретаны, образующиеся при взаимодействии аминов с фенилизоцнанатами (методика 19):

ВДНГ -f CJHJNCS —* C^NHCSNHR RiKH + OHsNCS —? CjHsNHCSNR,

Сам фенилизоцианат не реагирует с водой, поэтому данную реакцию можно проводить с разбавленными водными растворами аминов.

Амиды уксусной (методика 17а), бензойной (методика 176) или лнитробензойной (методика 17в) кислот удобно получать,

264

Глава $

Определение функциональных ерупп и установление структуры

265

обрабатывая соответствующие амины уксусным ангидридом, бен-зои л хлоридом или п-нитробензоилхлоридом.

RNHj + (СН.СОЬО — RNHCOCH,+СН.СООН 2RNH2 + С"«Н,СОС1 RNHCOC.H,+RNH,C1

2RNH. +- OjN^^COCl — OaN^J;,COlNHR + RNH.C1

Для целей идентификации очень полезны ацетильные и бензоильные производные, поскольку их дают почти все первичные и вторичные амины.

З-Нитрофталевый ангидрид реагирует с первичными и вторичными аминами с образованием моноамида фталевой кислоты. Это соединение, полученное из первичного амина, при нагревании до 145"С дегидратируется и превращается в а.чкил-3-ннтрофталимид. Производные вторичных аминов устойчивы к действию высокой температуры.

Описаны также фенил-, о-нафтнл-, (5-нафтнл-, -м-бромфенил-, п-бромфенил-, «-хлорфенил-, м-шггрофенил-, п-нитрофенил- и 3,5-динитрофенилкарбамиды.

При пропускании сухого хлористого водорода в эфирный или бензольный раствор амина можно получить ряд гидрохлоридов аминов. Некоторые из них имеют достаточно четкую температуру плавления или разложения и могут служить в качестве производных изучаемых веществ.

Гидрохлориды аминоспиртов легче всего получаются при нейтрализации растворов аминоспиртов в пропаноле-I сухим хлористым водородом.

НСИги)

RNHs »- RNHjCr

Методижа 16. Взаимодействие i (метод Хинсверга для

Как уже было упомянуто выше, получение таких производных фталевой кислоты (методика 4) и хиральных соединений типа оптически активных аминокислот позволяет прийти к соединениям, удобным с экспериментальной точки зрения. Эти вещества можно выделять с помощью кислотно-основной экстракции, используя реакции карбоксильной группы. Применение названного реагента позволяет отличить друг от друга первичные, вторичные и третичные амины и дает возможность приготовить характерные производные первичных и вторичных аминов.

Для характеристики различных аминов могут оказаться полезными и другие производные, такие, как 2,4-динитробензилндено-вые производные, азосоедннення (опыт 19), соли п-толуолсуль-фокислоты, молекулярные соединения с фенолом, соединения с п-нитробеизилгалогенидами и пикраты (методика 22),

Первичные и вторичные амины взаимодействуют с арилизо-цианатами и ацилазндами, образуя замещенные производные карбамида;

ArNHCONHR

ArCON't

ArN=C=0 + RNHs —>- ArNHCONHR ArN=C=0+R2NH ?—>• ArNHCONRj

л тиг

»- ArK=C=0 »ЮГ']

0г°

+NaCl + 2H,0 + NaU+H,0t-RjNH + NaOH

Ниже описана техника проведения качественной реакции. Если необходимо получить большое количество производного, достаточное для выделения в чистом виде, следует брать реагентов в 5—50 раз больше, чем указано ниже.

К 0,3 мл анилина в пробирке прибавляют Б мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и 0,4 мл бензолсульфохлорида. Пробирку закрывают пробкой и сильно встряхивают. Необходимо проверить, остается ли раствор щелочным. После того как прореагирует весь бенэолсульфохлорнд, раствор фильтруют или сливают с остатка А. Следует отметить, является ли остаток А твердый или

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет хризантем одноголовых
алюминиевые радиаторы купить
купить билеты на новогоднюю елку в краснодаре
мусат керамический

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)