химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

азотистой кислотой дают красные S алкилтнонитрнты.

HONO

CHaCOCHsCH, *? CHsCO—С—CHj + HjO

RCHSSH

|j—ОН

RCH.SNO + HjO

красный

Очень простую пробу на присутствие аминов можно провести капельным методом с водным раствором сульфата двухвалентной меди. Амины с этим раствором часто дают интенсивное синее или сине-зеленое окрашивание из-за образования комплекса Си (II):

HjO

* Semon W, ?., Damrett V. R., Org. Syntheses, Coll. Vol. 11, 204 (1943).

JtRNHi + Си.SO, * [Си(Ш,КЫ" + SOf

Вторичные амины, имеющие только одну связь N—Н, дают в

спектре одну полосу поглощения. Чистые третичные амины (R3N) не имеют колебаний, соответствующих связи N—11.

К сожалению, иногда встречаются исключения из этих правил. Так, если спектры первичных аминов измеряют в условиях, не позволяющих получить необходимое разрешение, то наблюдают только одну полосу поглощения валентных колебаний N—Н. Кроме того, в некоторых условиях в ИК-спектре вторичных аминов наблюдается несколько полос поглощения связи N—11. Именно поэтому при установлении структуры аминов для получения действительно достоверных данных совершенно необходимо использовать и спектральные, и химические методы.

ИК-спектры гидрохлоридов аминов имеют широкую полосу поглощения валентных колебаний Ы—Н в области 3175—2381 см-1 (3,15—4,20 мкм). В этой области возможно появление нескольких полос.

ПМР-Спектры первичных и вторичных аминов, снятые в обычных условиях, имеют нерасщепленный широкий сигнал в области 60,5—3,0 м.д. (тЭ,5 7,0 м.д.). Размытость этого сигнала вызвана как быстрым обменом протонов N—Н-группы, так и квад-рупольным моментом атома азота. При этом сигнал протона группы N—Н не расщепляется на протоне соседней СН-группы (HN—СИ). Если этот обмен затормозить путем тщательного высушивания амина сплавом Na—К или превращением аминогруппы в ацетамидогруппу (CHsCONH), то удается наблюдать спин-спиновое взаимодействие во фрагменте НС—N11, измеряя ПМР-спектры С—Н-протона (У = ~5 Гц). Однако сигнал протона

9 Зок. 335

2000 1800

ЧАСТОТА, СМ'1

Рис 6,16. Инфракрасный спектр вгор-бутиламина в чистом виде.

Валентикг/ колебания N—И: 1—ДМ7 см**"1 (2,99 МКм). vac|fMM NH2: 2—2Ш см""1 (3.04 мкм}, \HKMNH^ (/ и 2 перекрываются). Валентные колебания С—Н: 3-3000—2850 см"1 (3.30—3.51 мкм), v_„ , v^„ . Деформационные Колебания N—Н: 4- 1590 см**' (6,29 мкм), б Гножничиле). Деформационные колебания С-~Н: S--14S7 см (8.S6 мкм), й-,, (кожничдые); ff—1375—1348 см~* (7,27. 7.42 мкм). 6_„

Lrlg СН51

5,33— 12,50 мкм), валентные С—К Я веерные N—Н (для чистого образиа). в основном веерные N—Н.

260

Гмеа 6

Определение функциональных групп и установление структуры

261

связи N—Н остается уширенным вследствие наличия уже упоминавшегося квадрупольного момента атома азота.

В литературе имеются сообщения * о том, что идентификацию аминов можно облегчить, снимая ПМР-спектры е трифторуксус-ной кислоте. В этом растворителе амины полностью превращаются в соли трифторуксусной кислоты (RNHs "OOCCFs)- Мультиплетность сигнала Н0 во фрагменте 1L—С—N*— во многих cvrvI I

чаях позволяет установить число протонов у атома азота. При алифатических аминов часто очень слаба, а в спектрах ароматических и циклических аминов— весьма велика.

Очень полезно знать величину т/е молекулярного иона аминов и других соединений азота: как было показано в гл. 4, азотсодержащие соединения с четной массой молекулярного иона не могут иметь нечетное число атомов азота. Азотсодержащие соединения с нечетной молекулярной массой должны содержать нечетное число атомов азота

Наиболее важным направлением расщепления аминов является то, которое облегчается наличием атома азота:

обработке беизиламина CeH5CH2NHa трифторуксусной кислотой в ПМР-спектре появляется сигнал протонов СН2-группы при 6 4,4 м.д. (т 5,6 м.д.), представляющий собой квадруплет (/ = = 7 Гц). Поскольку протоны бензольного кольца не взаимодействуют с метиленовой группой, то эта мультиплетноеть обусловлена расщеплением на трех протонах, связанных с атомом азота в образовавшейся соли CeHsCHsNH!.

* Anderson ft7, ft, Jr., SHvenlein Я M., Anal. Chem., 37, 1417 (1965).

Масс-спектры аминов могут быть очень полезны. Интенсивность пика молекулярного иона в масс-спектрах ациклических

Сопряжение свободной электронной пары в амине с ароматическим кольцом анилина приводит к тому, что его основность существенно меньше основности алифатических аминов (см. гл. 5) Тем не менее основность анилина достаточно велика для того, чтобы он растворился в минеральных кислотах:

ArNHj 4- НО —? ArNHJCr

Многие из описанных выше химических реакций, применяемых для идентификации алифатических аминов, пригодны и для идентификации анилина. Спектры ароматических аминов в той части,

Определение функциональных групп и установление структуры

263

которая относится к самой аминогруппе, также очень схожи со спектрами алифатических аминов. Однако наличие ароматического кольца создает некоторые особые возможности идентификации с помо

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заборы и ограждения из прутьев дизайн фото
часы настенные миллер
Газовые котлы Viessmann Vitodens 200-W 32.0-125.0
79850-001

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)