химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

которое можно было бы выделить и охарактеризовать.

RMgX

О

NHC-R

Реактив Грииьяра получают, как описано в методике 12, а действуют на него раствором 0,5 мл фенил-, л-толил- или а-нафтшнооцианата в 10 мл абсолютного эфира. Смесь встряхивают и оставляют на 10 мин. После этого при сильном перемешивании прибавляют 25 мл 2%-иой соляной кислоты. Эфирный слой отделяют и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перекри-сталлизовывают из метанола, эфира или петролейного эфира.

Методика 14. Получение алкил-р-нафтиловых эфиров

,,ОН л ,0"Na

OR

12.

Метол

RHgX

RX -~Г RMgX

HEX;

RMgX

Реактив Грииьяра получают, обрабатывая в чистой и сухой пробирке 0,3 г магния в 15 мл сухого эфира J мл алкилгалогеиида. Для ускорения начала реакции прибавляют кристаллик иода. После окончания реакция раствор фильтруют через небольшой комочек стеклянной ваты в пробирку, в которой находится 4—

К раствору 0,6 г гидроксида натрия в 25 мл этанола прибавляют 2 г р-на-фтола и 2 г алкилгалогеиида. В случае хлорида добавляют еще 0,5 г иодида калия. Смесь нагревают с обратным холодильником 30 мин, выливают в 75 мл холодной воды, подщелачивают по фенолфталеину и сильно перемешивают. Ад-кил р-нафтшювый эфир отфильтровывают и перекристаллизевывают HI этанола или из смеси этанола и воды.

Эту методику иногда используют для получения производных дигалогеиидов типа Х{СН2)ПХ. Если соединение представляет собой 1,2-дигалогенид (я =2), добавлять нодид калия не следует. Почему?

248

Глава 6

Определение функциональных групп и установление стриктуры

249

Методика 14а. Замещение хлорида в первичных i на ииаигруппу*

R—CN + NaCl

алкилхлоридах

дмсо

R-C1 + NaCN

Получение нитрилов из первичных хлоридов. В трехгорпую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помешают 40 мл сухого диметидсульфокеида (ДМСО) и 7,5 г сухого порошкообразного цианида натрия**. Полученную суспензию нагревают на водяной бане до 90°С, после чего баню убирают и при хорошем перемешивании медленно прибавляют через верх холодильника 12 г алкидхлоркда (или 0 г дихлорида). Температура реакционной смеси обычно поднимается до 150—1б0оС. После добавления всего количества галогенида (чю занимает около !0 мии) смесь перемешивают еще 10 мин и затем охлаждают до комнатой температуры.

Если желательно получит, монолитра:, смесь выливают в 100 мл холодной воды и нитрил экстрагируют двумя порциями метилен хлорида объемом 25 мл каждая. Экстракт трижды промывааот порциями по 2S мл насыщенного раствора хлорида натрия, сушат, добавив 3 г безводного хлорида кальция, и отгоняют метилеихлорид на водяной бане. Маслянистый остаток нитрила можно превратить в амнд (методика 51а) или в 2,4-дннитрофенмгидразои альдегида (ые-тодика 62а).

Если желаемым продуктом является динигрил, то в реакционную смесь после охлаждения прибавляют 50 мл хлороформа и получившуюся смесь выливают в 25 мл насыщенного раствора хлорида натрия. Добавляют около 50 ил воды, слой хлороформа отделяют, промывают его тремя порциями насыщенного раствора хлорида натрия объемом по 25 мл каждая и сушат, добавляя 3 г безводного хлорида кальция. Хлороформ отгоняют, а остаток маслообразного дннн-трила превращают либо в диямнд, либо в дннитрофеннлгидразон (методика 51а или 52а соответственно).

Получение нитрилов из вторичных хлоридов ***. Для получения нитрила суспензию цианида натрия нагревают с помощью электрической кодбонагреватель-ной рубашки до 90Х и при сильном перемешивании через верх холодильника медленно прибавляют вторичный галогеиид в течение 30 мин. Температуру постепенно повышают до 150°С и смесь перемешивают 3 ч. Реакционную массу охлаждают и затем обрабатывают тем же способом, что описан выше для первичных нитрилов.

Обсуждение. Алкилхлориды и алкилендихлорнды обычно достаточно легкодоступны. Однако превращению этих хлоридов в другие полезные продукты мешает малая скорость реакции замещения атомов хлора на нуклеофкльный заместитель (реакция SK2) В гидроксилсодержащих растворителях. Реакция идет с низким выходом, требует много времени и осуществляется под давлением в автоклавах. Использование в качестве растворителя

ДМСО N.C.N

дмсо "

2NaCN

диметилсульфоксида позволяет провести такое замещение очень быстро и с высоким выходом:

RCHjCl > RCH.CN + NaCl

R2CHCN -f NaCl

RjCHCl CICHsCHjCl

NC—CHjCHsr-CN + 2NaCI

ДМСО

методика 14а NaCN ДМСО

Выходы нитрилов составляют 70—90%. Поскольку полученные нитрилы представляют собой при 25°С жидкости или легкоплавкие вещества, их необходимо далее перевести в твердые амиды (методика 51а) или в арижидразоны (методика 52а):

RC1

RCN

методика 51а

в) NaOH/НгО

N1

a) BFs-2CHSCOOH

Цш нсоон i 52а

RCONHa

ArNHNMs

RCIIO — * RCH—NNHAr

Д и мет и лсул ьфо к си д необходимо тщательно высушить*. При атмосферном давлении ДМСО кипит при !89°С; при 2,6 кПа (20 мм рт. ст.) его температура кипения равна 85—87°С, d'f 1,1014,

по 1,477, дипольный момент 3,96 Д, диэлектрическая проницаемость 49.

Первичные и втори

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поава и обязанности жильцов служебной квартиры
распродажа немецких кухонь в москве
аренда аудиосистемы
рекуператор воздуха цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)