химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

док соответствующего галогенида. Так же быстро эти соедичения реагируют с иодидом натрия в ацетоне; реакция проходит, вероятно, по механизму присоединения к карбонильной группе.

О

1 AgN03 RCX Т^Г RCCX)QH6 + AgCI(TB.)

I °

I N»I II

RCI -t-KaX (тв.)

а-Галогенэфиру быстро подвергаются солъволизу, что обусловлено образованием сравнительно у стой чи вето карбокатиона (его можно рассматривать как эфир сопряженной кислоты кетона):

R-6=C—1

А,

Соединения такого типа часто очень быстро реагируют со спиртовым раствором нитрата серебра, немедленно давая осадок соответствующего галогенида.

Накопление атомов хлора у одного атома углерода в алифатических соединениях снижает их способность реагировать с нитратом серебра. Примерами таких веществ могут служить хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,1,2,2-тетра-хлорэтан и трихлоруксусная кислота. Однако это правило не распространяется на бромпроизводные: четырехбромистый углерод реагирует с нитратом серебра при 25°С, а бромоформ и тетрабромэтан дают осадок с кипящим раствором нитрата серебри В спирте,

В соединениях типа аллилгалогенидов накопление атомов хлора у одного углеродного атома не только не приводит к уменьшению скорости, но даже не-се. Бензотрихлорид («,о,в-трихлортолуол) гидролизуется

СН,С1

легче, чем бензальхлорид («.а-диллортолуол, или бензилиденхлорид), который в свою очередь более активен, чем' бензилхлорид;

CCI, > <^^>—сна, > (^J—

Простые иолихлорировакиые соединения, в которых атомы хлора находятся у одного атома углерода, например, такие, как хлороформ, четырех хлористый углерод и трихлоруксусная кислота, не реагируют с иодидом натрия в ацетоне. Однако бензальхлорид и бензотрихлорид вступают в эту реакцию, поскольку могут давать стабильный беизнлышй катион!

S+

+х(ш,)„х

Гадогениды RX могут быть охарактеризованы в виде производных N-замещенных фталимидош:

По-видимому, для получения производных соединений, содержащих один атом галогена *, более всего подходят соли тетрахлор-фталимида, а для соединений, имеющих два атома галогена **, могут применяться соли незамещенного фталимида. Методы получения таких производных описаны в литературе.

ADAMS OLAUSER

* Allen С. F. И. •• Allen С. F. П.,

(1972),

На рис. 6.14 и 6.15 представлены типичные ИК- И ПМР-СПЕК-тры алифатических галогенидов. Присутствие галогенов в молекуле исследуемых соединений приводит к появлению в ИК-спектрах полос умеренной интенсивности в следующих областях:

Область поглощении валентнык колебаний «яи С-Х (мкм). си-1

С—F 1250-960 (8,00-10,42)

С—С] 830-500 (12,04-20.0)

С—Вг 667 -290 (14,99—34,5)

С—I 500-200 (20,2-50,0)

W. Д., MYERS С. L. Anal. Chem., 37, 158 (I96SJ.

J. P., Anal Chem., 44, I ©4 i

Частота, см-1

Рис. 6.14. Инфракрасный спектр хлороформа в чистом виде, измеренный на приборе Perkln-EJmer 521, © Sadtler Research Laboratories, Inc., Philadelphia, Pa., 19GC,

CHCIs, ММ. КАССА !»,» т. кга. 61—62 «С, 1,4476, djj 1,484 ОПТ.* получ*в от фирмы United Stutes Testing Co., lac, КШПЛЛЯРМИ

юшмта. Валентине колебания С—Н: /—8010 см-1 0,32 мки), •>с_я (ВАЛЕНТНЫЕ кояебаяяя С—Н НЕТНЛОВОЯ группы мало характеристичны!. ДЕФОРМАЦНОНЯНЕ колебания С-Н; 2-1215 ем-' (8,33 мки), »с-Н- Валентные квлебаиия C-Cl; J-75'. см-1 (13,2» мкв), vc_cl.

246

Глава S

Определение функциональных групп и установление структуры 247

Ввиду того что многие из применяемых спектрографов не могут работать в области частот ниже 625 см-1, полосы валентных колебаний связей С—Вг и С—I обычно не используются. Если в молекуле имеется только одна связь галоген — углерод, то в спектре наблюдается одна полоса поглощения. Возрастание числа таких связей приводит к увеличению интенсивности и усложнению спектров в этой области.

Химический сдвиг протона в ПМР-спектре алифатических галогенидов зависит от природы галогена и от типа разветвления у того атома углерода, с которым этот протон связан:

5 г хлорида, бромида или иодида ртути (в зависимости от природы галогена и исходном алнилга.чогеяиде). Реакционную смесь при энергичном встряхивании нагревают несколько минут на кипящей водяной бане и затем выпаривают досуха. Остаток кипятят с 20 мл 95%-ного этанола и фильтруют. Фильтрат разбавляют 10 мл воды и охлаждают льдом. Выделившийся алкилртутьгалогенид собирают на фильтре и перекристаллизопывают из 60%-ного этанола.

Методика 13. ПОЛУЧЕНИЕ анилидов, ТОЛУМДИДОВ к N-ИАФТИЛАМИДО»

RX + Мя

RMgX NHC—R

нм.х "1CH.NCO

та—

(1) СН, (0/-NCO NHC-R

RMgX __г^_ х

Распознавание органических галогенидов по масс-спектрам очень удобно проводить по числу и типу присутствующих атомов галогенов. Эти вопросы обсуждались в гл. 4.

Все алифатические галогениды, кроме фторидов, могут реагировать с реактивами Грииьяра. Например, из цнклогекси л бромида можно получить циклогексилмагннйбромид при действии магния в сухом эфире (см. методику 12);

Пап ученный реактив Грииьяра необходимо немедленно ввести в реакцию с подходящим реагентом для получения производного,

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда кладовки войковская
Химчистка салона автомобиля (джип)
повышение квалификации ландшафтный дизайн
канальный вентилятор korf 250 гост

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)