химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

го, то пробу считают отрицательной. Для того чтобы отличить медленно реагирующий алкилгалоге-нид, дающий лишь небольшое количество осадка галогенида серебра, от смеси инертного галогенида с небольшим количеством

234

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структура

активной примеси, надо отделить выпавший осадок и прибавить к фильтрату новую порцию нитрата серебра.

Проведите эту реакцию с Лсняоилхлоридом, бепзилхлоридом, этилбромидом, бромбензолом, хлороформом и хлоруксусной кислотой.

Обсуждение. Многие галогенсодержащие вещества реагируют с

<снлЧЗ

нитратом серебра, давая нерастворимые галогениды серебра. Скорость этой реакции может служить мерой реакционной способности атома галогена. Эти данные представляют большой интерес, так как позволяют сделать выводы о структуре молекулы. Активность галогена тем больше, чем сильнее его способность к ионизации. Наиболее ярким примером могут служить соли аминов и галогеноводородных кислот [RNHJ+X-, Реже приходится сталкиваться с оксониевыми и карбониевыми солями, содержащими ионы галогенов.

ест

крисюптичеаий

К

Водные растворы этих солей с водным раствором нитрата серебра тотчас образуют осадок галогенида серебра.

Ниже просуммированы результаты, которые могут получиться при использовании спиртового раствора нитрата серебра.

1. Растворимые в воде вещества, тотчас же дающие осадок с

водным раствором нитрата серебра.

а) Соли аминов и галогеноводородных кислот:

(RNH,)*X~ + Ag'NOJ —s- AgX (те.) + (RNI W'MV;

б) Оксопневые соли,

в) Карбонийгалогениды.

г) Хлорангидриды низкомолекулярных кислот, многие из которых гидролизуются в воде с образованием ионов галогена:

RCOCI + Н;0 —? RCOOH + HCI

2. Соединения, нерастворимые в воде, условно можно разбить

на три группы по их отношению к спиртовому раствору нитрата

серебра.

а) Вещества первой группы немедленно образуют осадок при

комнатной температуре:

RCOCI RCHCIOR R.CCI RCH=CHCHSX RCHBrCH2Br RI

б) Вторая группа включает вещества, которые при комнатной

температуре реагируют медленно или не реагируют вообще, ноrC

легко образуют осадок при более высокой температуре:

RCH.CI RsCHCl RClIBr,

в) Третью группу образуют вещества, устойчивые к действию

спиртового раствора нитрата серебра:

ЛгХ RCH=CHX IICCI,

Циклогексилгалогекиды по сравнению с нециклическими вторичными галогепидами менее реакционноспособны по отношению к нитрату серебра. Циклогексилхлорид неактивен, а никлогексил-бромид хотя и дает осадок со спиртовым раствором нитрата серебра, но реагирует медленнее, чем 2-бромгексан. 1-Метил цикл о-гексилхлорид также значительно менее реакционноспособен, чем нециклические третичные хлориды. Однако как 1-метилцнклопен-тилхлорид, так и 1-метилциклогептилхлорид бапее активны, чем их аналоги с открытой цепью.

Как уже указывалось выше, реакционная способность по отношению к спиртовому раствору нитрата серебра резко отличается от активности галогенидов по отношению к раствору иодида натрия в ацетоне (опыт 17). Поэтому при исследовании неизвестных галогенсодержащих соединений следует применять обе эти реакции.

Опыт 11. Раствор иодида калия в ацетоне

RC1 + Nal —? RI + N'aCl (тв.) RBr + Nal —* RI ~r Na Br (тв.)

В пробирке к 1 мл раствора иодида калия в ацетоне прибавляют 2 капли соединения, в котором элементным анализом было установлено присутствие хлора или брома. Если это соединение представляет собой твердое вещество, то примерно 0,1 г его растворяют в возможно малом количестве ацетона и этот раствор прибавляют к реактиву. Пробирку встряхивают и оставляют при комнатной температуре на 3 мин. Отмечают, выделился ли осадок и появилось ли красно-бурое окрашивание от выделяющегося свободного иода. Если при комнатной температуре никаких изменений ие произошло, то пробирку ставят в стакан с водой, нагретой до 5СС. Спустя 6 мин охлаждают смесь до комнатной температуры и смотрят, прошла или не прошла реакция. Примените эту реакцию к «-бутил броыиду, «тор-бутилбромиду, трет-буткд хлор иду, этилеибромиду, беи-зилхлорвду, бензоилхлориду, бензолсульфонилхлорнду и а хлорацеюфеиоиу,

Реактив. Растворяют 15 г иодида натрия в 100 мл чистого ацетона. Бесцветный раствор становится постепенно лимоино-желтым. Его следует хранить в темной склянке и при появлении красно-бурого окрашивания заменять новым.

Обсуждение. Эта реакция основана на том, что хлорид и бромид натрия очень плохо растворимы в ацетоне. Как и следовало ожидать, реакционная способность простых галогенидов уменьшает236

Глава С

Определение функциональных грипп усыновление структуры

237

ся в ряду: первичные < вторичные < третичные. Первичные бромиды дают осадок с иодидом натрия через 3 мин при 25"С. Хлориды в этих условиях ие дают осадка, и, чтобы реакция прошла, требуется нагревание до 50°С. Вторичные и третичные бромиды реагируют при 5СРС, Однако третичные хлориды реагируют очень медленно — при стоянии в течение 1—2 дней.

Цнклопентнлхлорид реаг

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
базальтовый утеплитель толщиной 30 мм
кружки фарфоровые интернет магазин
заправка чиллера general climate
Зеркала в детскую комнату NewJoy

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)