химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

родукты присоединения бора к замещенному атому углерода.

г сн, -] сн,

LRCH—JjgBHu Нг8'. »*°" RCHOH

НгОц

При окислительном расщеплении образующегося продукта получается вторичный спирт. Этот спирт также будет давать а-наф-тилуретан или 3,5-динитробензоат, которые будут понижать температуру плавления основных получаемых производных. Однако при использовании большого количества растворителя для кристаллизации полученного производного с тем, чтобы концентрация примеси в растворе была минимальной, можно получить продукт, достаточно чистый для идентификации.

С помощью реакции гидроборировании можно превратить сопряженные диены в 1,4-гликоли, из которых затем могут быть получены твердые производные*:

:—-С—СН,

СН,=Ссн, сн, сн, СИ,

CHj-CH—сн—сн„

он см

выделения необходим,*

• Эти димы часто настолько полярпы. что для особые приемы экстракции органическими растворителями.

Литература. Zweifel С, Brown Н. С, Org. Reactions, 13, 1 (1963). Эта статья содержит превосходный обзор, посвященный

280

Гмеа S

Определение функциональных групп

гидратации олефинов с помощью реакции гидроборирования, См. также: Brown И. С, 1 lydroboration, Benjamin, N. Y., 1962, Brown H. С, Boranes in Organic Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, N. Y., 1972. Brown H. C, Organic Syntheses via Boranes, Wiley, N. Y., 1975.

6.5. АЛКИНЫ (АЦЕТИЛЕНЫ)

Поскольку в данном разделе рассмотрены соединения с тройной связью (С=С), которая во многом сходна с двойной связью в алкенах, то не удивительно, что многие реакции, описанные в предыдущем разделе для алкенов, могут быть использованы и для веществ, содержащих тройную связь.

Приведенные ниже реакции считаются (Пасто и Джонсон, с. 339) весьма полезными для идентификации алкинов. Ввиду того что нитроароматические соединения и вещества, содержащие ртуть*, взрывчаты, работать с ними необходимо чрезвычайно осторожно. Совершенно недопустимо применение больших количеств реагентов и высоких температур при перегонке,

NO,

к - с—с- кч o^n-ZQV-sci Ј!ЈttfiiS

C=C

/ \ ,

кон.

a R

RC=C—H+HgCVH

Сравните эту реакцию с реакцией с металлическим натрием (опыт I)

находящийся в положении

На рис. 6.12 и 6.13 приведены И К- и ПМР-спектры ацетиленовых соединений. Симметрично замещенная связь Сн»С в ИК-спектре определяется с трудом. Обычно тройная связь в ИК,-спектре проявляется только в тех случаях, когда при ней имеется заместитель только е одной стороны, т. е, в ацетиленах с концевой тройной связью. Ввиду того что находящаяся в середине цепи углеродных атомов тройная связь ие соединена с протонами, при интерпретации ПМР-спектров следует полагаться на протон,

2 к кратной связи —С—С=С—J.

* Внимание. Ацетилеинды иеди, серебра в ртути обладают взрьшчатыни свойствами.

Конечно, это менее удобно для анализа адсорбционных

Определение функциональных групп и установление структуры

233

спектров, чем, например, использование сигналов протона при атоме углерода тройной связи ( = С—Н).

Расщепление алкинов при получении масс-спектров проходит так же, как и в случае олефинов.

6,6. АЛИФАТИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНИДЫ

Поскольку алифатические галогениды первоначально идентифицируются по данным элементного анализа на галогены (гл. 4), то естественно, что для их последующего изучения используют способность атома галогена к замещению. Ниже обсуждаются две реакции замещения галогена (X), дополняющие друг друга. Они очень часто используются для установления структуры алкил-галогенидов.

Nal в ацетоне;

RACCL R,CILCI RCHJCL

AgNO» в этаноле:

УМЕНЬШЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ

После обсуждения экспериментальных методик и получаемых

при их применении результатов приведен краткий очерк теории реакций замещения галогенов.

Опыт 16. Раствор нитрата серебра в этаноле

RX + AgNO, —? AgX (тв.) + RON'Oi

Этот реактив применяют для выявления соединений, содержащих атомы галогена. Прибавляют 1 каплю галогензамещеиного соединения к 2 ыя 2%-ного раствора нитрата серебра в этаноле. Если в течение 5 чин при комнатной температуре никакой реакции не происходит, нагревают раствор до кипения ^ отмечают, выделяется ли осадок. Если осадок образуется, то следует обратить внимание на его окраску. Прибавляют 2 капли 5%-иой азотной кислоты и отмечают, растворяется ли осадок. Галогениды серебра нерастворимы > разбавленной азотной кие-юте, тогда как серебряные соли органических кислот в ней легко растворяются.

Алкилгалогеииды часто содержат небольшие количества изомерных примесей, поэтому в некоторых особых случаях полезно собрать и взвесить сухой осадок галогенида серебра, полученный из предварительно взвешенного образца неизвестного соединения. Обычно на основании сопоставления физических констант и рассмотрения возможных структур неизвестного вещества можно сделать приблизительную оценку его молекулярной массы. Рассчитанный теоретически выход галогенида серебра можно сравнить с полученным количеством. Если выход составляет лишь несколько процентов от теоретическо

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/nakladka-bokovaya/okleika_taksi_zheltoi_plenkoi/
насос перекачки сож grundfos mth 2-30/1
выпрямляем битое крыло видео
легкий ортопедический матрас

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)