химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

язей.

Удобный метод получения производных непредельных углеводородов состоит в превращении их в спирты посредством гидро-борирования (методика 116). Если получающийся спирт окажется твердым, то его можно перекристаллизовать и он сам по себе

8 Зак. 335

Определение функциональных групп и установление структуры

227

будет служить производным исходного олефина. Однако, как правило, спирты при 25°С представляют собой жидкости. Поэтому для получения твердых производных приходится превращать их в 3,5-динитробенэоаты или в а-нафтнлуретаны (методики 2 и 13 соответственно).

Методика 116. Перевод MI методом окислительного г»

I в спирты

ЗРзО<Сг1|5ь^ I

КГ. »°С * L

HV

| | J NAOH. MJO

производные спиртов)

Первую стадию этой реакции следует проводить таким образом, чтобы исключит» попадание влаги и кислорода воздуха, поэтому вся стеклянная посуда должна быть тщательно вымыта и высушена в сушильном шкафу. Применяемый

Рис. 6,11.

f—TOK азота: !—трубка с осушителем (CaSO,>; 3 — ТГФ + B+VCHCjHah; 4—пмрачниватель аавления: 5—ТГФ + NABLLI F олеф ш; 5—водяная баня: 7—водяиие охлажтоинс

прибор, показанный на рис. 6,11, состоит из трехгорлей колбы на 100 мл, обратного холодильника, маленькой капельной вороши, термометра и тонкой, доводящей до дна трубки, по которой подается ток СУХОГО азота *. Ток азота необходим для удаления кислорода и для перемешивания реагирующих веществ. При проведении реакции устанавливают ток сухого азота и вносят в колбу 20 мл сухого тетратидрофурана (ТГФ), 0,25 г NaBH, и 1,2 мл олефина. Раствор 1.2 г BFS. (СгН6)гО** в 3 мл сухого ТГФ наливают в маленькую капельную воровку.

• Скорость rasa ие должна быть слишком велика, чтобы во время проведения реакции ие происходило уноса жидкости.

** Эфират BFa лучше всего очищать перегонкой S вакууме.

В*

228

Глава б

Определение функциональных групп и установление структуры

220

С помощью водяной бани устанавливают температуру 25"С и тетрагидрофураво-выи раствор прикапывают из капельной воронки с такой скоростью, чтобы температура держалась около 25°С. Прибавление проводят в течение 3—5 мин. Смесь оставляют на 1 ч, пропуская слабый гок сухого азота. После этого ие вошедший в реакцию гидрид разлагают, добавляя по каплям 10 мл воды. Увеличив ток азота так, чтобы смесь энергично перемешивалась, прибавляют 3,2 мл 3 М раствора гидроксида натрия, а затем 3,2 мл 30%-ного раствора пероксида водорода. Смесь нагревают до 30—4ОТ. на водяной баие. Спустя 15 мин насыщают водную фазу 4 г хлорида натрия, что приводит к отделению раствора спирта в ТГФ. Смесь охлаждают до 20°С, ток азота прекращают и для облегчения расслаивания прибавляют 5 мл абсолютного эфира. Органический слой отделяют, промывают 8 мл насыщенного раствора хлорида натрия, сушат 1 г безводного сульфата магния и фильтруют через небольшой сухой бумажный фильтр в пробирку. Растворители (ТГФ и эфир) удаляют, направляя ток сухого азота прямо в пробирку. Оставшийся жидкий спирт можно превратить в а-ияфтнлуре-тан (методика 1) либо в 3,5-динитробеизоат (методика 2). При перекристаллизации следует применять только минимально необходимое количество растворителя, так как удается выделить только около половины взятого вещества.

NaBH4, ТГФ

BFHCjHshO

Обсуждение. Гидроборирование может проходить последовательно, давая моио-, ди- и триалкилбораиы:

RCHJCHJBH,

RCH—CH,

(RCHeCH;»)2BH Количество вступающих в реакцию связей В—Н в значительной степени контролируется объемом групп R; простые алкены с радикалами R умеренного размера обычно дают триалкилбораны (х = 3, у = 0, см. ниже).

Окислительное расщепление алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода с образованием спиртов — одна из наиболее хорошо изученных реакций борорганических соединений:

НгОт/NnOII

(РСН,СН,),ВН„ ——JCRCHICHJOH+NBJBO,

х + »-3

Борорганические соединения можно превратить не только в спирты, но также в алканы, амины, галогениды и др. Литературу по этим вопросам можно найти в книге Брауна {см. ниже),

Гидроборирование проходит как антимарковниковское ijнеприсоединение. Например, 1-метилциклопентен по методике Па дает почти чистый гранс-2-метилциклопентакол:

Симметричные 1,2-дизамещениые алкены или цнклоолефины превращаются во вторичные спирты, которые можно далее окислить в кетоны (опыт 15) и охарактеризовать в виде 2,4-динитро-фенилгидразонов (методика 9):

О СХОН ~~* Оч0 ~~* О^ындг

Несимметричные днзамещенные олефины (RCH=CHR') образуют смесь двух вторичных спиртов в близких концентрациях. Поэтому гидроборирование в этих случаях не применяется. Олефины такого типа легче идентифицировать на основании каких-либо других свойств {температура кипения, плотность, nD, ИК- и ЯМР-спектры).

1. BHs

OI.Cli-CHCH.CH, г_ Щ0;>

—* CI IjCHOHCHjCH^CHa + CH,CH2CHOHCI I.CH,

При гидроборировании олефинов с концевой двойной связью атом бора присоединяется к концевому атому углерода, давая на 90—99% продукт присоединения против правила Марковникова, С выходом 1—10% образуются п

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замял угол авто
купить gotway monster
новогодняя дискотека 2018
курсы по установке и обслуживанию кондиционеров в минске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)