химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

случаях реакция проходит гетерогенно -на стенках сосуда. Кроме

218

Глава в

Определение функциональных групп и установление структуры

219

того, этот процесс очень сильно ускоряется под влиянием следо! воды или кислот и ингнбируется кислородом. Все это, естественно, затрудняет получение воспроизводимых результатов и зачастую не позволяет правильно истолковать отрицательные результаты качественной реакции.

В полярных растворителях, таких, как вода, метанол или уксусная кислота, реакция протекает как двухстадийный процесс. На первой стадии в результате взаимодействия олефина с бромом образуется бромониевый ион, который на второй стадии взаимодействует с ионом бромида, образуя продукт реакции. Поскольку бромониевый нов раскрывается с обращением конфигурации, то в конечном результате оказывается, что два атома брома присоединились к двойной связи с разных сторон *:

R,C-CR, + Br-Br -» R,C— CR, — RjC—CR,

Заместители, стабилизирующие положительно заряженный бромониевый ион, увеличивают скорость реакции, а заместители, дестабилизирующие этот ион, тормозят реакцию. Например, введение алкильной группы к атому углерода, связанному двойной связью, увеличивает скорость реакции присоединения в растворе уксусной кислоты в 30—40 раз.

Исчезновение окраски брома, сопровождающееся выделением бромистого водорода, т. е. протекание реакции замещения, характерно для многих соединений. К ним относятся енолы, многие фенолы и соединения, способные к енолизации. Метилкетоны более активны в этой реакции, чем другие кетоны, однако, как это характерно и для других карбонильных соединений, при их бро-мировании наблюдается индукционный период. Это связано с тем, что выделяющийся бромистый водород-действует как катализатор процесса енолизации.

Сложные эфиры простого состава не дают этой реакции. Аце-тоуксусный эфир тотчас обесцвечивает раствор, в то время как для реакции с малоновым эфиром может потребоваться более 1 мин. Ряд соединений с активной метиленовой группой, не обесцвечивающих раствор брома при комнатной температуре, быстро реагирует при 70°С, К таким соединениям относятся пропионовый альдегид и циклопеитанон. Подобным же образом ведут себя и простые ароматические эфиры. Для реакции бензилцианида даже при 70°С требуется несколько минут.

* См. бе яя Map П., Бол-юн Р. Электрофнльное при' щекннм системам. Пер. с англ, — М.: Мир, 1968.

Ароматические амины представляют собой исключение, так как первый моль образующегося бромистого водорода не выделяется, а реагирует с амином, давая соль. В результате эту реакцию часто рассматривают как простое присоединение.

*NHj Br"

+ Br2

Необычным соединением является бензнламнн, который легко реагирует с бромом. В этом случае бром, по-видимому, вначале замещает атомы водорода в аминогруппе, после чего происходит распад Сромамина с образованием бензомитрила:

3CeHsCHaWVf 2Br2 —v [CeH5CH,NBraI+2CeH5CH2N'H.tBrJ

CH5CN+2HBr

Некоторые третичные амины, например пиридин, при бромиро-вании образуют N-бромпроизводные:

О- - О

Сходным образом все алифатические амины также обесцвечивают раствор брома.

Опыт 15. Взаимодействие с раствором перманганата калия*

V=c(4(0) + HaO

2КМнО, + Н-,0 — - 2КОН + 2MnOs + 3(0)

\ / дальнейшее \ /

он он скж"апк / \

Метод А. Реакция Байера * водном растворе. К 2 мл воды или этанола прибавляют 0,1 г (или 0,2 мл) испытуемого вещества. Смесь встряхивают, прибавляют по каплям 2%-иый раствор перманганата калин, пока не перестанет исчезать пурпурная окраска раствора перманганата. Проведите эту реакцию с пентеном-2, толуолом, фенолом, бензвльдегидом, анилином, муравьиной и коричной кислотами, глюкозой. Если окраска перманганата не изменяется в течение 0,5—1 мни, то оставьте пробирки на 5 мин, периодически сильно их встряхивая. Следует проявлять осторожность в выводах в тек случаях, когда реакция идет медленно, так как это может быть связано с присутствием причесей.

* Ritter F. О., J. Cftem. Educ, 30, 395 (1953).

Хотя ацетон чаше, чем этанол, применяют в качестве растворителя для нерастворимы* в воде соединений, однако оказалось, что некоторые тщательно

220

Глава б

Определение функциональных групп и установление структуры 221

—олефины не обесцвечивают перманганат в ацетоне, но реагируют с ним 1 в спирте, Этанол при 20°С не реагирует с нейтральным разбавленный раствором ' ПЕРМАНГАНАТА по крайней мере в течение 5 мин.

Водный УКСУСНОКИСЛЫЙ раствор перманганата калия ИСПОЛЬЗУЮТ для того, J чтобы отличать первичные и вторичные спирты ст третичных, При проведении I реакции по описай ной выше методике ПЕРВИЧНЫЕ и вторичные спирты реагируют i о данным раятиаом, а третичные —не взаимодействуют. Поэтому ГРЕГ-БУТИЛО- > вый спирт можно использовать в качестве добавочного растворителя в реакции . Байера вместо этанола ИЛИ ацетона.

Метод Б. Использование четвертичных аммониевых солен в качестве КАЮлямторов фазового переноса. Реактив «пурпурный «ензод». В делительную воронку на 125 мл помещают раствор 10 Г хлорида натрия И

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить маленькую прихожую в интернет магазине недорого
шашки на авто
рамка переворачивающая номер
сетка рабица цена липецк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)