химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

о охарактеризовать с помощью описанных выше реакций для спиртов и полиоксисоединений. Кроме того, можно использовать реакции на карбонильную группу (разд. 6.2), поскольку в растворах углеводы, являющиеся циклическими ацеталями и циклическими кеталямн, могут находиться в равновесии с ациклическими формами, содержащими кетониые или альдегидные группы. Добавление кислоты ускоряет наступление равновесия.

6.3. АЛКАНЫ (ПАРАФИНЫ)

Как правило, для идентификации алкаков (углеводородов) не прибегают к химическим методам, так как в обычных условиях проведения качественных реакций эти соединения крайне инертны.

216

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

217

Исключение составляет реакция с сул ьфур ил хлоридом, которая будет рассмотрена ниже. При идентификации углеводородов химики обычно полагаются на физические и спектральные (рис. 6.7 и 6.8) методы. В дополнение к ним могут быть проведены такие исследования, которые покажут, что данное соединение не относится к алканам, так как является более реакционно-способным (например, таким способом можно исключить алкеНЫ).

Вследствие исключительно высокой инертности насыщенных углеводородов трудно подобрать для них какую-либо реакцию получения производных. Для этой цели удается использовать лишь небольшое число химических реакций, протекающих легче дру. гих. Так, например, сильно напряженные циклические алканы можно прогидрировать*:

RH

При действии хлористого сульфурила на углеводороды можно получить алкилхлориды **:

SOACI2

RC1

* Hall 11. К-, Jr., Smith С. D„ Baldt J. П., J. Am. Chem. Soc., 96, 3197 (19731 *• Markgml H,, J. Chem. Educ, 46, 610 (1969); Adduci J. M, Daulon J, H. wi D. С, I Chem. Educ., 48, 313 (1971).

Eaton

В последние годы достигнуты большие успехи при идент водородов методом масс-спектрометрии. — Прим ред.

УТЛ

Однако эти методы имеют существенные ограничения. Первый требует строгого соблюдения условий проведения реакций и идентификации образующегося сложного продукта. Второй метод приводит к смеси нескольких веществ (например, с большими выходами образуются продукты многократного замещения). Реакции такого рода, как правило, непригодны для получения производных. Более полезны для идентификации алканов таблицы физических свойств (температур кипения и плавления, пг,, [а] и др.), а также спектры И К и ЯМР***. При получении масс-спектров фрагментация углеводородов протекает весьма сложным образом, поэтому для расшифровки таких спектров необходима специальная подготовка (гл. 10). Однако некоторые пики, постоянно присутствующие в масс-спектрах углеводородов, могут быть без труда идентифицированы. Разветвление углеродной цепи способствует ее расщеплению. Эти данные позволяют установить структуру изучаемого углеводорода.

6,4. АЛ КЕНЫ (ОЛЕФИНЫ)

Двойную углерод-углеродную связь в алкенах легко идентифицировать с помощью ИК-сиектров (полосы поглощения связей С=С и =С— и см. гл. 5) и ЯМР-спектров (химический сдвиг олефиновых протонов см. гл. 5), Наличие двойной связи легко установить и с помощью характерных для нее химических реакций. Описанные ниже весьма характерные для связи С—С химические реакции включают присоединение по двойной связи.

Опыт 14, Реакция с раствором брома в ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОМ углероде

X - х

Вг Вг

Е этом опыте 0,1 г твердого или 0,2 мл жидкого исследуемого

сяешивают с 2 мл четыреххлористого углерода. К этой снеси при перемешивании прибавляют по каплям 5%-ныя раствор брома в четырежиористом углероде до тех пор, пока не перестанет исчезать окраска брома. Проведите эту реакцию с пентеном-2, гексаиом, бензолом, фенолом, муравьиной кислотой, бензальдегидом, этанолом, аллилопым спиртом, ацетофеионом в анилином.

Обсуждение. Этот реагент широко применяют для открытия двойной к тройной связей. Его следует использовать одновременно с реакцией окисления перманганатом калия (опыт 15).

Четыреххлористый углерод — хороший растворитель для брома и многих органических соединений, однако он не растворяет выделяющийся бромистый водород. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит реакция замещения, а не присоединения. Применение этого реагента для обнаружения непредельных связей может привести к ошибочным выводам по двум причинам. Во-первых, не все олсфкновые соединения способны присоединять бром. Во-вторых, присутствие отрицательно заряженных группировок у атомов углерода двойной связи тормозит его присоединение, а в некоторых случаях даже препятствует этой реакции. Это можно проиллюстрировать следующими примерами:

быстро

СН5СНВгСНВгСООН

СН,СН=СН.-|- Вг2 >- С,Н«СПВГСН,ВГ

CTHICH—( НСООН + ВГ,

Положительной пробой на присутствие непредельных связей можно считать только исчезновение окраски брома без выделения бромистого водорода.

Четыреххлористый углерод представляет собой прекрасный растворитель для проведения качественных реакций, однако для изучения механизма реакций он непригоден, поскольку в неполярных растворителях ход реакций усложняется. В некоторых

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать с мягким изголовьем для подростка
KNS.ru - гипермаркет электроники предлагает дешёвый компьютер - корпоративные поставки по всей России.
зеркало без рамы купить
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4091/city/Ulianovsk.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)