химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

щие методы (метод с использованием соли

м-толуолсульфокислоты си. Allen С. P. Н., Gates J, W., Jr., J, Org. Chem., 6, 596 (1941):

eJ^S—>™»co_^;

Большую часть реакций, описанных выше, можно провести и в обратном направлении.

6.2.1. Полифункциональиые карбонильные соединения *

Методики, приведенные выше, а также те, которые будут рассмотрены в последующих разделах, пригодны для характеристики Сахаров и других групп углеводов. С этой целью часто применяют реакцию с йодной кислотой (опыт 5), которая дает хорошие результаты не только с соединениями, содержащими ви-цинальные карбонильные группы (например, с a-дикетонами), но с равным успехом реагирует с соединениями, содержащими инициальные гидроксильные группы.

в.8.2. Ацетали и кетали

Ацетали можно идентифицировать на основе сведений о том,

какой спирт и какой альдегид или кетон образуются при их гидролизе. Гидролиз проводят нагреванием ацеталей с разбавленными кислотами. При этом происходят следующие реакции:

RV JOR' R4

)с; +нго ч=* 2Р/он+ ;с=о

(Тф? NDR' (R)H'

Низкомолекулярные ацетали легко гидролизуются при их кипячении с обратным холодильником в присутствии 1—2%-ной соляной кислоты в течение 3—5 мин. Ацетали с более высокой молекулярной массой требуют более продолжительного нагревания (30—60 мин). Гидролиз ацеталей, образованных из нерастворимых в воде спиртов и альдегидов или кетонов, протекает легче при использовании в качестве растворителя 50%-ноге диоксана.

составляют углеводы, подробно

* Особую группу этого класса соеди рассматриваемые в разд. 6.11.

Выбор тех или иных из приведенных ниже более подробных методик зависит от характера получающихся При гидролизе про210

Глава в

211

дуктов. Если и спирт, и карбонильное соединение растворимы в воде, то смесь после гидролиза нейтрализуют по лакмусу и делят на две части. Одну часть используют для характеристики альдегида или кетона путем получения подходящего производного. Для этого пригодны семикарбазопы (методика 7), феннлгидразоны (опыт 8) и п-ннтрофенилгндразоиы (методика 8). Другую часть обрабатывают бензоилхлоркдом по методу Шоттена — Баумана (методика 18). При этом спирт превращается в соответствующий алкилбензоат, который выделяют и далее гидролизуют по методике 25а. Полученный спирт идентифицируют одним из методов, описанных в разд. 6.1.

Если какой-то из продуктов гидролиза нерастворим в воде, то сначала выделяют и идентифицируют именно его, а продукт, оставшийся в водном растворе, характеризуют одним из описанных выше методов.

Если же и спирт, и карбонильное соединение нерастворимы в воде, то вначале их отделяют от водного слоя. В том случае, когда один из продуктов представляет собой альдегид или алифатический метилкетон, его можно отделить в форме бисульфитного производного (опыт 9). Иногда для разделения спирта и карбонильного соединения используют фракционную разгонку.

Ацеталн и кетали могут содержать представляющие опасность пероксиды, подобные тем, которые часто содержатся в простых эфирах. Необходимо ознакомиться с обсуждением вопроса о таких пероксидах в разд. 6.14.

OR" R—С—R OR"

Пасто и Джонсон (с. 378) рекомендуют получать 2,4-динитро-фенилгидразоны альдегидов и кетонов непосредственно из ацета-лей или к сталей при действии на них кислого раствора соответствующего гидразина (методика 9):

ArNHNHj Til К\- >- LR—С—R'J —? С--NKHAr

HVCIHEOH

На рис. 6.5 приведен ПК спектр типичного ацеталя. Ниже перечислены наиболее важные полосы, интенсивность которых зависит от типа колебаний связей С—О;

Область поглощения, см-1 Валентные колес-ямия с вяаи С—О, мкм

1190-1160 8,40—8,62

1195-1125 8,37—8,89

1098-1063 9,11-9,41

1055—1035 9,48-9,66

1116—1103 8,96- 0,02 (только в ацеталях)

СН5СН J"

ОСН,

сн.сн

тмс

—. „Определение функциональных групп и установление структуры

215

ПМР-спектр простого ацеталя приведен на рис. 6.6. В дальнейшем будет показано, что для этих и различных других функциональных групп во многих случаях приходится иметь дело с интерпретацией спектральных данных, которые относятся к атомам углерода и водорода, связанным с атомами кислорода или расположенным в непосредственной близости от них.

При получении масс-спектров ацетали и кетали распадаются, легче всего отщепляя фрагменты, расположенные рядом с атомами кислорода. Основные правила фрагментации можно установить, рассматривая фрагменты, образующиеся из обычных а деталей:

Фрагмент из RCHIOR/h Масса Примечание

J"

rc: + \» 44 + R + 2R' В кеталях легче отщепляется больший радикал R

[НСДОК'ЬГ 45 + 21?' Процесс менее важный, чем приведенный выше

Химические реакции, приведенные выше для идентификации ацеталей и кетадей, часто могут быть применены и к углеводам, поскольку последние часто содержат ацетальные или метальные группировки.

СН2ОН НОСН, (XII,

A-b-{+)-Z#KIH03A матил-Р-Ь-ТРУРЯНОЭИЪ

(ШрНымшрифтам^ ,0В Шорным шрифтом

вы&*ена ™Г- V выделена нетольная

ацетальная / ^оя *РЧпт>)

группа)

Эти соединения можн

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пели дверные бронза
мартово коттеджный поселок форум
флорист-дизайнер
гироскутер на английском перевод

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)