химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ка 9), n-нитрофенилгидразонов (методика 8) или семикарбазо-нов (методика 7). Для кетонов высокой молекулярной массы больше подходит получение гидразонов, фенилгидразонов (опыт 8) и оксимов (методика 11).

Метилкетоны можно селективно окислять гипохлоритом натрия **. Этот реагент особенно удобен для окисления непредельных кетонов, так как обычные окислители могут затрагивать двойную связь.

* Название <димедон> — сокращение от диМетилциклогекеандиан. " Van ARENDONK А, М„ СИРЕЩ м. ?, J. Am. Chem. Soc, 53, 3184 (1931); HUNT С, D., THOMAS С, L„ ibid., SS, 1646 (1933).

RCH=CHCOCH3 + 3NaOCl —? RCH=CHCOONa + CHCIa + 2КаОН

Методика II. Получение оксимов

V NIISOLI-HCL Ч

Ч>--0 —? >- ,G=NOH + H30 + соль

/ основание /

а) Пиридиновый метод. Смесь 1 г альдегида или кетона, I г гндрохлорида

гидр оке иламнка, 5 мл пиридина и 5 мл абсолютного этанола нягрееают 2 ч на

кипящей водяной бане с обратным холодильником. Растворители удаляют выпариванием в токе воздуха под тягой. Остаток тщательно растирает с S мл холодной воды в фильтруют. Оксим перекристаллизовывают из метанола, этанола

или из смеси этанола и воды.

б) Около 0,5 г гндрохлорида гндроксиламипа раетпоряют в 3 мл воды, к

раствору Прибавляют 2 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и 0,2 г альдегида или кетона. Если карбонильное соединение нерастворимо в воде, то в

смесь добавляют такое количество этанола, чтобы раствор стал прозрачным.

Смесь нагревают 10 мин на кипящей водяной бане и затем охлаждают льдом.

Чтобы ускорить кристаллизацию, трут стенки колбы стеклянной палочкой. Иногда выделению океима способствует прибавление иесколькш миллилитров дистиллированной воды. Продукт может быть перекристаллизеваи из воды или из

разбавленного зтдиола.

Некоторые циклические кетоны, например камфора, требуют применения избытка щелочи и более длительного нагревании. Если кегон ие образует океима ни по одному из описанных выше способов, то 1 г этого кетона следует обработать 1 г гидрохлорнда гидроксиламииа, 4 г гидроксида калия и 20 мл 95% -иого этанола. Смесь кипятят с обратным холодильникам 2 ч и выливают а 160 мл воды. Суспензию перемешивают и оставляют стоять до выделения не вошедшего в реакцию исходного кетона. Раствор фильтруют, подкисляют соляной кислотой и оставляют стоять до кристаллизации океима. Продукт перекристаллизовывают из этанола или из смеси этанола с водой.

Диарилкетоны восстанавливаются боргидридом натрия до ди-арилкарбннслов. Эта реакция проходит в существенно более мягких условиях, чем восстановление алюмогидридом лития или натрием в спирте.

4ArsCHDH

Методика 11а. Воест; с помощью боргндрида натрия

N»BH.,

4Аг2СО

1(Аг3СНО),В-Ца*1

NAOMCIHTSCHOH " HJO

В колбу емкостью 50 мл помещают суспензию 0,4 г боргндрида натрия в 15 мл нзопропилового спирта и прибавляют 3 г диарнлкетоиа. Компоненты тщательно смешивают, в колбу вносят несколько кусочков пористого фарфора или

~ИЕЮЕ II, R, SPEE, Я J., J. Am. Chem. Soc, 64, 622 (1942).

208

Глава в

Определение функциональных групп и установление структуры

209

гемзы и закрывают ее обратным холодильником. Смесь кипятят 30 мин на ки-пящей водяной бане, охлаждают дб кокнетной температуры и при сильном перемешивании добавляют 20 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия, Раствор охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют тремя порциями мепт-деиыорида. Экстракт сушат, добавив I г безводного сульфата магния, мети-ленхлорид отгоняют на водяной бане. Остаток перекристаллизовывают на смеем метанола или пропанола-2 с водой. Кристаллы собирают на фильтре, вают й определяют температуру плавления полученного продукта.

Воргндркд натрия в изопропиловом спирте селективно восстанавливает карбонильную группу в альдегидах и кетонах. Этот метод удобен для таких кетонов, которые дают при восстановлении твердые спирты, Альдегиды проще идентифицировать. Получая их 2,4-дкнктрофенилгидразоны.

Ввиду того что по этой методике двойные углерод-углеродные связи, даже сопряженные, не восстанавливаются, ее можно использовать в сложных случаях:

швщ

с6н6С№=ен-сно -fcuH евн8сн=сн-ен„он

G«HsCH-CH—COR jfagg^g GEH,CH=CHCHR

ОН

Нитро- и циангруппы, амиды и сложные эфиры в этих условиях не восстанавливаются. Следует, однако, помнить, что амиды и сложные эфиры при кипячении со спиртовым раствором гидроксида натрия гидролизуются. Поэтому щелочной раствор необходимо подкислять, прежде чем проводить экстракцию метилек-хлоридоу. Во многих случаях оксикислота (или соответствующий лактон *) выпадает в виде осадка и может быть отфильтрована,

NuBHj НС!

ВаНяСОСДСООСНз fo^'ft^ Off.CII-C.H.cOONa -*

ОН

сдснолссюн он

Литература: Brown Н. С, Boranes in Organic Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, N. Y„ 1972, Chaps. XII, XIII.

Ряд методов идентификации простых карбонильных соединений приведен в книге Пасто и Джонсона, с. 393. Для получения водорастворимых производных карбонильных соединений можно использовать следую

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремот левой двери авто
прайс широкоформатная печать
матрас поролоновый детский 90х150
ips 103 мотоколесо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)