химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

м

(С=С)~Н; Валентные колебания С_(С=0)~С:

ff—ТОО см~ * (14,3 мкм), кешюевде де формой ионные колебании 0*С ? —раствор В чегаремдорястом углероде. Валеапше колебания С-11: Т КЬО см-1 (3.88 мкм), vg^f'. Валентные колебания G=0: e-lWOtM-1 (6.02 мкм). ?sjgjf1- Валентные колеемшя С—С:

8— 1*00 см-1 (MS мкм), 1450 см-' (6,80 .

Ш—1275 см"1 (7,85 мкм). Деформацсопные колебания С--С; Л—ТОО см (14.3 мки), В-аце-тон я. .чистом виде CjHJO, мол. масса 58,08, т, кип. 5в,5 "С, т. пл. -S1«C, ЦВМ, получая

от фирмы United States Testing Co., Inc., кяишрш кювет», намерено на приборе РегМвBLMA S21 m Sadtles Research Laboratories, Inc., Philadelphia. Pa., IS66|. Валентные колебания C-H: JI-30O5 см-1 р,33 мки), ША сн-1 (3,38 м:<м), гэи см-1 (3.42 мкм), v , v™t .

, Валентные колебания С=0: JJ-I7I5 см~' (S.83 мкм), vc=0С.-Н: 14 -1« см-1 (7,04 мкм), «ж1>)мСЦ,-гпуттм СИ,СО:

JJ-ВвЗ ем-" (7.И мкм), в^^СНд-грувпы CHsCO; HJ-1220 СМ-' (8,20 мкм). валыггаве и

колебания С-С(=0)—С.

Щ too

90lac

—i—

Рис. 6.4. Спектр протонного магнитного резон.

ниовевый альдегид или 3-феяилнропаваль) и

„, _„,„„ (А; другие названия: а-феиилпрс(Щ (60 МГц, р»5вертка 600 Гц, растворитель CDCI,).

202

Глава В

Определение фунщиотлшых групп и установление структуры

203

приводит к такому же сдвигу положения карбонильной полосы, как и в рассмотренном выше случае {рис, 6.3,4 и Б).

Поглощение циклических кетонов в значительной степени зависит от величины цикла. В малых циклах карбонильная группа более напряжена и поэтому поглощает при больших частотах: цнклогексанон при 1715 см 1 (5,83 мкм), циклопентанон ори 1740 см-1 (5,75 мкм), а циклобутанон при 1780 см-' (5,62 мкм).

На рис. 6.4, Л представлен ПМР-спектр простого альдегида. Интересно сравнить положение сильно деззкранироваиного протока альдегидной группы в области низких частот на рис. 0.4, А с сигналами ПМР-спектра простого истина в области высоких частот на рис. 6.4, Б. Кроме того, следует обратить внимание на малую величину взаимодействия (/ = 2—3 Гц, не разрешенное на рис. 6.4, А) между внцннальными протонами в том случае, когда один из них связан с яг^-гибридизованпым атомом, а другой — с «р3-гибридизованным атомом углерода. Такая малая величина вицинального взаимодействия резко отличается от обычно наблюдающейся величины, которая характерна для вицинальных протонов, находящихся у двух жрЗ-гибридизованных атомов углерода, и приблизительно равна 7 Гц.

При распаде альдегидов и кетонов в масс-спектрометре часто

Фрагмент Масса Источник

RC04 АгСО*

+ А_, R + 28 Аг + 28 Расщепление связей R—COR' или R—СНО

Расщепление связей Аг—COR' или Аг—СНО

41 + R+R,+ Rj Расщепление Мак-Лафферти

"Vr,r»

(СНО)* 29 Расщепление связи R—СНО (только для альдегидов)

За исключением фрагментов, образующихся при расщеплении Мак-Лафферти, все остальные фрагменты образуются при разрыве связей, соединяющих их с карбонильной группой:

|:0'

При отрыве фрагмента Gi образуется заряженный фрагмент GjC.O4. Способность различных групп стабилизировать заряд и вследствие этого давать большой пик фрагментного иона возрастает в ряду Аг > К > П. Так, ацетофеион дает очень большой пик с т/е =105 (С6Н5СО+) и очень маленький пик с т/е = 43, соответствующий СН3СО+. Расщепление по Мак-Лафферти включает перегруппировку и перенос протона, который должен для этого находиться в уТюложении.

XI

л5

МДействительно, те системы, которые содержат карбонильную группу и водород в у-положении и обладают достаточной гибкостью для образования шестичлекного цикла, могут претерпевать перегруппировку Мак-Лафферти.

Хотя пик, соответствующий СНО+(от/е = 29), обычно мал, он оказывается очень полезным для идентификации альдегида.

Очень часто для характеристики карбонильного соединения полезно использовать ультрафиолетовую (УФ) спектрометрию. Информация, полученная из УФ-спектров, оказывается полезной при изучении дисперсии оптического вращения, при выборе длин волн для фотохимических превращений карбонильного соединения и для установления структурных деталей а,р-непредельных карбонильных соединений (правило Вудворда — Фи.чера). Особенно полезны УФ-спектры в тех случаях, когда карбонильная группа сопряжена с двойной связью или с ароматическим кольцом. Обсуждение этих вопросов можно найти в гл. 8.

Производные альдегидов обычно получают, превращая карбонильную группу в какую-либо другую функцию, например

RCOOH

в) RCHO [RCOO-NAI ? RCOOH

^)C=N—NHR, или окисляя СНО-группу до карбоксильной. Подобным же образом кетоиы можно превращать в замещенные гид-разоны или OKCBMIJ. Альдегиды и кетоиы можно восстанавливать до первичных и вторичных спиртов соответственно, которые затем можно идентифицировать, получая производные, как описано в разд. 6.1.

204

Глава б

Определение функциональных групп и установление структуры

20Б

а) Перианишатный метод. К раствору или суспензии 1 г альдегида в 10—

20 мл воды добавляют несколько к

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
colombo дверные ручки
вмятины на капоте ремонт
Фирма Ренессанс: расчет п образной лестницы - качественно и быстро!
наклейка на авто питтсбург пингвинз купить в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)