химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

»») и смесь осторожно нагревают до кипения. Собирают 6—8 мл дистиллата И делят его на три части. Одну часть обрабатывают гипоиодитом натрия (опыт 10), вторую —2,4-димитрофевилгидразннвм (опыт 6), а третью проверяют на присутствие спирта (R'OH) действием аммоиийгексапнтратоцератиого реагента (опыт 2).

Легко гидролизующиеся этиловые или нзопропштовые эфиры дают положительную нодоформиую пробу.

Часто в тех случаях, когда химические и спектральные данные указывают на наличие в изучаемом веществе карбонильной группы, химик должен установить, является ли это вещество альдегидом или нетоном. Поэтому далее описаны некоторые пробы, даю-щие положительный результат с альдегидами и отрицательный — с кетонами.

3RCHO + 2СЮ, + 3HsSO,

Простой химической пробой на альдегиды является реакция С триоксидом хрома. Эта реакция, описанная применительно к спиртам в опыте 3 (разд. 6.1), может быть использована в случае альдегидов, окисляющихся достаточно легко;

3RCOOH + ЗНгО + 2Сгг(30,)а

Кетоны в этих условиях обычно не реагируют. Не окисляются они и нерманганатом калия (разд. 6.4), поскольку в них отсутствуют связи С — Н, соединенные непосредственно с карбонильной группой.

Опыт 11. Реакция с реактивом Толленса

RCHO + 2АрДКН,ЬОН —? 2Ag (осадок) + RCOONH, + Н,0 + 3NH,

Приготовьте реактив Толленса, как описано ниже, и проведите реакцию с формалином, ацетоном, бензальдегидом, глюкозой, гидрохиноном и л-амипофенолом. Опыты следует проводить, прибавляя лишь небольшое количество реактива. Если реакция не идет на холоду, то раствор слегка нагревают.

Реактив. В очень «истую пробирку помещают 2 мл 5%-ного раствора иит-трата серебра и добавляют каплю разбавленного (10%-ного) раствора гидрогада натрия. По каплям прибавляют разбавленный раствор аммиака (приблизительно 2%-ный), Раствор непрерывно встряхивают до полного растворения осадка оксида серебра. Для того чтобы реагент был более чувствителен, необходимо избегать большого избытка аммиака.

Этот реактив должен быть приготовлен непосредственно перед употреблением. Его не следует хранить, так как при стоянии раствор в результате разложения образует весьма взрывчатый осадок.

Контрольный вопрос. 1. Будет ли мешать проведению этой реакции наличие в молекуле активного атома галогена?

Обсуждение. Следует заметить, что ацилоины, дифениламин и другие ароматические амины, а также а-нафтол и некоторые другие фенолы также дают положительную реакцию с реактивом Толленса. а-Алкокси- и а-диалкиламинокетоны также восстанавливают аммиачный раствор нитрата серебра. Кроме того, положительную реакцию дает стабильный гидрат трифторацетальде-гида.

Часто в результате этой реакции на внутренних стенках пробирки осаждается гладкая пленка металлического серебра, обладающая зеркальным блеском. Потому эту реакцию часто называют реакцией «серебряного зеркала». Однако в некоторых случаях, особенно если стеклянные стенки пробирки недостаточно чисты, серебро выделяется только в виде комковатого осадка серого или черного цвета.

Реакция является автокаталитнческой: она ускоряется образующимся металлическим серебром и часто имеет индукционный период, длящийся несколько минут.

Опыт 12. Реакция с фуксинсернистой кислотой

К 2 мл функснисерниетой кислоты в пробирке добавляют 1 каплю масляного альдегида, осторожно встряхивают пробирку и наблюдают за изменением окраски реактива в течение 3—4 мин. Повторите эту реакцию с бензальдегидом, раствором формальдегида, ащетофспоном и ацетоном.

Для успешного проведения этой реакции реактив нельзя нагревать, а испытуемый раствор не должен быть щелочным. В тех случаях, когда эту пробу проводят с неизвестным веществом, предварительно нужно в тех же условиях провести для сравнения реакцию с каким-либо известным альдегидом.

Реактив, Растворяют 0,5 г чистого фуксии» (гкдрохлорид* яаря-розакюшна) в 500 мл дистиллированной воду; полученный раствор фильтруют. Насыщают 500 мл дистиллированной воды сернистым газом и смешивают ее с профильтрованным раствором фуксина. Смесь оставляют стоять в течение ночи. Эта практически бесцветная смесь представляет собой очень чувствительный реактив на альдегиды.

Обсуждение. Фуксии — розовый трифенилметановый краситель, дающий с сернистой кислотой бесцветную лейкосульфоновую кислоту. По-видимому, при этом происходит 1,6-присоединение сернистой кислоты к хиноидиому ядру красителя,

(Vl2N—^^)—^С=(^)=КНгСГ +3H2SO, розовый раствор

~* "'^—CZ/—Ч—v3—nhs0jh) сг+ms°

lojH

бесцветное основание Шиффа

196

Лима 6

Определение функциональных групп и установление структуры 197

Эта лейкосульфоновая кислота нестабильна и при взаимодействии с альдегидом теряет сернистую кислоту, образуя пурпурно-фиолетовый краситель:

ИгН=^ ^=С " —NH—S—С—Н |СГ

L О ^ J,

пурпурно-фиолетовые раствор

Важно отметить, что цвет этого красителя отличается от цвета исходного фуксина. Вместо светло-розовой окраски он имеет темно-голубой цвет, граничащий с фиолетовым или пурпурным. Некоторые кетоны и непредельные соединения реагируют с с

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подкрылки газ купить
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - мониторы цены - онлайн кредит во всех городах России.
аренда mercedes такси москва
недорогой ремонт холодильников в ногинске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)