химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

аствора иода, то пробирку надо нагреть на водяной баие до 6СС. Если при этом небольшой избыток иода обесцветится, то добавление раствора иода и иодида калия продолжают, поддерживая температуру диоисаномго раствора при ШРС и встряхивая пробирку до тех пор, пока небольшой избыток йодного раствора вновь не окрасит смесь в темный цвет. Добавление кода продолжают при 60°С таким же способом, пока темная окраска не перестанет исчезать в течение 2 мин после прибавления очередно! порции раствора.

Избыток иода удаляют, приливая несколько капель 10%-ного раствора гид. ротада натрия и встряхивая. Затем добавляют в пробирку воду и оставляют на 1Б нйн. Если образуется дурно пахнущий желтый осадок йодоформа, то проба

192

Глава $

Определение функциональных групп и установлены» структуры 193

считается пололи [тельной. Осадок отделяют фильтрованием, высушивают и определяют температуру плавления. Йодоформ (СН,1) имеет характерны! неприятный запах и плавится при 119 121°С с разложением. Если образовавшийся йодоформ имеет красноватую окраску, то его растворяют в 3—4 ид дко-ксаоа, добавляют I мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и встряхивают до тех пор, пока раствор ие станет лимонно-желтото цвета. Затем смео» разбавляют водой и фильтруют.

Реактив, Раствор иода и иодида калия готовят, добавляя 200 г иодида калия и 100 г иода к 800 мл дистиллированной воды. Смесь встряхивают до полного растворения добавленных веществ.

нао

Ь + KI * №

Раствор имеет темно-коричневый цвет, обусловленный присутствием трииодид-аииона (I,"),

Обсуждение. Положительную иодоформную реакцию дают соединения, содержащие группировки СН-,СО , СН21СО— или СНЬСО—, которые присоединены к атому водорода или к атому углерода, не связанному с высокоактивными атомами водорода или с группировками, создающими стерические препятствия. Эта проба будет положительной, конечно, и для таких соединений, которые при взаимодействии с реактивом дают продукты, содержащие одну из перечисленных выше группировок. Напротив, соединения, которые содержат такие группировки, не будут давать йодоформа, если они разрушаются в результате гидролитического действия реагента до завершения иодирования.

Ниже приведены основные типы соединений, дающие положительную иодоформную реакцию:

СН,СНО CH,CHsOH CIl.COR C!l,CH(OH)R RCOCHjCOR RCHCH.CIIR

ОН ОН

где R — любой алкильный или арильный радикал (за исключением ди-орто-замещенных арильных радикалов). Однако очень большие радикалы R стерически ингибируют эту реакцию. Описанная проба оказывается отрицательной для соединений следующего типа:

CHJCOCHJCOOR CH3COCHjCN CH,COCH2N02 и т. д.

В таких соединениях реагент отщепляет ацетильную группу и превращает ее в уксусную кислоту, которая устойчива и в данных условиях не иодируется *.

Для того чтобы отличить метил кетоны от метил карбинолов,

предложен модифицированный реактив**, представляющий собой

С.П1,R

раствор 1 г цианида калня *, 4 г иода и 6 мл концентрированного раствора аммиака в 60 мл воды:

СН,—С

KCN«H,OH*

LA

CH3CH{OH)R -&кн^ реакция ие идет

Этот реактив образует йодоформ только с метилкетонами, с ме-тилкарбинолами реакция не протекает.

Вторая стадия образования йодоформа — расщепление трига-логенкетонов щелочью — сходна с реакцией, обратной конденсации Кляйзена. И в том и в другом случае реакция происходит благодаря стабильности образующегося аниона:

яс( + "Cl,

юн

О

RC—СЛ3 + ОН"

[О" О -1 о

R—С—СН2—CR I - ? 4C.f +"CH2CR

он J ^

L он J

о о

RC— CHsCR + ОН"

RCHsCOCHsR

Вторичные спирты и кетоны типа

КСН,СН(ОН}СНгь> «

не образуют йодоформа, хотя метиленовая группа, соседняя с карбонильной группой, может галогеннроваться. Иногда продажный диэтилкетон дает слабую положительную иодоформную реакцию. Это обусловлено наличием в нем примесей, например пен-танона-2. Положительную иодоформную реакцию дают бифункциональные спирты и кетоны следующих типов:

СН,СН(ОН)СН(ОН)СН3 ШАСОСН(ОН)СН, CHjCOCOCH-, CHJCOCHJCHJCOCHJ

р-Кетоэфиры не образуют йодоформа по этому методу, однако их щелочные растворы реагируют с гипонодитом натрия.

Ацетоуксусняя кислота нестабильна, в кислых водных растворах она распадается, давая СОг и ацетон:

н*

СН3СОСНаСООН У СН.СОСН, + СО,

Образующийся ацетон дает положительную иодоформную реакцию. Такая реакция очень полезна в тех случаях, когда одним из

7 3»к. !

194

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 195

возможных предполагаемых веществ является р-кетоэфир. Это связано с тем, что такие эфиры гидролизуются при кипячении с 5%-ной серной кислотой (кислотно-катализируемая реакция распада, обратная конденсации)

н*

RCOCH2COOR' + Н20 - »- RCOCH3 + R'OH + С08

Техника выполнения опыта. В колбу для перегонки емкостью 100 мл помешают 0,5 г образца р-кетоэфяра, добавляют 50 ил 5%-ной серной кислоты, кладут несколько кусочков пористого фарфора или пемзы («кипело

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет в ромашковом стиле
Компания Ренессанс: купить лестница - оперативно, надежно и доступно!
сборка кресла престиж
Предлагаем приобрести в КНС Нева dell core i5 с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)