химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

дегидов и кетонов образует фепилгидразоны, однако многие из них оказываются маслообразными, что затрудняет визуальное определение карбонильных соединений. л-Нитрофенилгидразин в значительной степени свободен от этого недостатка, что позволяет рекомендовать его для проведения такой пробы. Механизм этой реакции, вероятно, сходен с механизмом образования семикарбазонов, который обсуждался выше.

По крайней мере один источник трудностей, возникающих при использовании фенилгидразина, состоит в том, что образующийся вначале фенилгидразон не только может существовать в двух различных стереохимических формах, но способен также превращаться в растворе в изомерное азосоединепие. Наличие столь различных форм весьма осложняет процесс разделения продуктов реакции. Присутствие нитрогрупп в ароматическом ядре способствует стабилизации гидра зонной формы, подавляя таутомерное превращение.

Опыт 9. Реакция образования продуктов присоединения с бисульфитом натрия

Выпадение осадка комплекса, возникающего при присоединении бисульфита, является указанием на присутствие различных

190

Глава в

Определение функциональных ерупп и установление структуры 191

ОН

R—С—S03- Na+ k

карбонильных соединений;

RCHO + NaHSOa

Ввиду того что эта реакция, по-видимому, очень сильно зависит от етерического окружения карбонильной группы, такие комплексы образуют ие все кетоны (см. ниже).

Спиртовой раствор бисульфита натрия готовят, добавляя 3 мл этанола к 12 мл 40%-ного водного раствора соли. Некоторое количество соли осаждается спиртом. Этот осадок необходимо удалить декантацией или фильтрованием, после чего реактив готов для употребления.

В пробирку помещают 1 мл реактива, добавляют 0,3 мл беизальдегида, пробирку закрывают и сильно встряхивают. Проведите эту пробу с гептаналем и ацетофеишюм.

Обсуждение. Образование продуктов присоединения с бисульфитом, представляющих собой, как было показано, а-алкансуль-фонаты, является общей реакцией альдегидов. Подобным же образом ведет себя большинство метилкетонов, циклических к стонов низкой молекулярной массы (до циклооктанона) и ряд других соединений, содержащих очень активную карбонильную группу. Однако некоторые метилкетоны образуют такие соединения очень медленно или не образуют их вообще. Примером могут служить арилиетилкетоиы, пинаколин и окись мезитила. С другой стороны, коричный альдегид образует продукт присоединения,' содержащий две молекулы бисульфита.

Бисульфитный продукт присоединения находится в равновесии с карбонильным соединением. Ввиду того что бисульфит натрия разрушается как кислотами, так и щелочами, такой продукт присоединения стабилен только в нейтральных растворах, Соединения, полученные из карбонильных соединений малой молекулярной массы, растворимы в воде. Эти соединения очень полезны, так как они представляют собой твердые вещества, легко поддающиеся очистке. Ввиду того что продукты присоединения бисульфита легко разлагаются под действием кислот или щелочей, из них легко регенерировать исходные карбонильные соединения в чистом виде.

Бисульфит натрия также легко присоединяет азотистые аналоги альдегидов — имины (или основания Шиффа). Образующиеся продукты идентичны тем соединениям, которые получаются при действии первичного амина на бнеульфитнос производное соответствующего альдегида.

RFFL=N~R'+№HSO,-> R-CH-NHR'' 1+RTVH,

Связь углерод —сера в этом соединении реакцнонноспособна. Поэтому сульфонатная группа может замещаться при реакции с такими анионами, как CN .

Контрольные вопросы. I. Объясните, почему циклогаксаиои легко реагару-рует с бисульфитом натрия, а диэтялкетон не реагирует.

2. Как объяснить, почему пииаколви не реагирует с бисульфитом? Сравните этот случай с реакцией ацетофенона.

Я, Объясните поведение коричного альдегида.

4. Почему используют спиртовой раствор бисульфита? Попытайтесь провести реакцию с ацетоном, используя водный раствор бисульфита.

Опыт 10. Иодоформная реакция

Реакцией на метилкетоны является образование йодоформа (нодоформная реакция). Эта проба дает положительный результат и с соединениями, которые могут окисляться до метилкетонов в условиях проведения реакции образования йодоформа.

RCHOHCH, -1- Is + JNaOH

h + 2NaI + 2HsO

RCOGH, + 312 + ЗЫаОН

U—с—CI О

R—С—CI, + 3NaI + 3H,0

|N«OH RCOONa + CHI,

Примените эту пробу к пропанолу-2, ацетону, этилацетату, этилацетоацетату, ацетофенону и чистому метанолу. (Следует

учесть, что применение продажного метанола низкого качества может ввести в заблуждение, так как он дает положительную реакцию — образует йодоформ — вследствие наличия примесей.)

Помещают 4 капли исследуемой жидкости (0,1 г твердого вещества) в пробирку диаметром 18 мм. Добавляют В мл диоксанв * и встряхивают до полного растворения образца. Затем добавляют I мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и встряхивают, прибавляя раствор иода и иодида калия (см. ниже) до тех пор, пока небольшой избыток реактива ие даст хорошо заметной теШной окраски иода. Если обесцветилось меньше 2 мл р

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кассир с трудоустройством
мебель для кинотеатров купить москва
Газовые котлы Sime METROPOLIS DGT DIN 30 BF
увоп-кд-а-6.3-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)