химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

из оранжевого в крашшй. Примените эту пробу к «-масляному альдегиду, ацетону, бивофепову и глюкозе.

Я) Для кислых или щелочных соединений. К 1 мл раствора индикатора в пробирке добавляют около 0,2 г испытуемого СОЕДИНЕНИЯ и, прибавляя ПО каплям РАЗБАВЛЕННЫЕ (1%-ные) растворы гидроксида натрия или соляной кислоты, добиваются такого изменения окраски смеси, чтобы она соответствовала цвету 1 «л реагента, налитого В пробирку такого, же объема. Получившийся раствор приливают к 1 мл реагента и отмечают, появляется ли красная окраска. Проведите эту реакцию с салициловым альдегидом и п-диметияамянобензальдегмдом. Проведите пробу НО методикам «а» и «б» с винной кислотой.

Реактив. К раствору 5 г гидрохлорида гидроксилаыина в 1 л этанола добавляют 3 мл универсального кислотно-осномюго индикатора (например, универсальный индикатор фирмы Bogen ИЛИ Grarmtierey), Прибавляя по цаплям разбавленный 5%-ный спиртовой раствор гидроксида натрия, добиваются ЯРКО-оранжево* окраски РАСТВОРА, что соответствует рН 3,7—3,9. Реактив стабилен I ТЕЧЕНИЕ нескольких месяцев.

1968, 277; Jones L. Л,

РАСПОР индикатора готовят, растворяя 3 мл любого и индикаторов в 1 я 95%-itoro втаиола.

» Rappoport Z, Sheradsky Г., J, СВЕТ. SOT (В), Holmes I. С, Seligman R. В., Anal. Chen,, 28, 191 (1956),

Глава f

Определение функциональных групп и установление структуры 189

Обсуждение. Изменение цвета индикатора обусловлено образованием хлористого водорода в результате реакции карбонильного соединения с гидрохлоридом гидрокенламииа. Получающийся при этом оксим не обладает достаточной основностью, чтобы связывать хлористый водород. Почти все альдегиды и большая часть ке-тонов сразу же изменяют цвет реактива. Некоторые кетоны высокой молекулярной массы, такие, как бензофеион, бензил, бензоин и камфора, реагируют при нагревании. Сахара, хнноны и пространственно затрудненные кетоны (как, например, о-бензоил бензойна я кислота) дают отрицательную пробу.

Многие альдегиды самоокисляются на воздухе и поэтому содержат заметное количество кислот:

Эта реакция обратима. В слабокислых растворах равновесие может быть сдвинуто почти целиком вправо, однако сильные кислоты сдвигают его в сторону образования свободного кетона из-за превращения семикарбазида в его сопряженную кислоту.

Препаративное получение семикарбазонов описано ниже в методике 7.

Опыт 8. Реакции с фенилгидразииом и n-интрофеннл гидразином

;C=NNHC,H, + НГО

Внимание! Лрилгидразины канцерогенны, поэтому обращаться с ними надо осторожно.

;с—О + H2NNHCeHt

КС! (О

RGOOH

В связи с этим необходимо всегда проверять их реакцию с водным раствором или суспензией лакмуса. Если раствор оказывается кислым, то следует применять методику «б». Так же поступают в тех случаях, когда характер растворимости изучаемого вещества указывает на то, что оно может быть кислым или щелочным.

Механизм реакции карбонильных соединений с гидроксидами-ном, по-видимому, очень напоминает соответствующий механизм взаимодействия этих соединений с фенилгидразииом, динитрофс-нилгидразином и семикарбазидом. Наиболее подробно изучена реакция образования ссмикарбазонов. Ниже приведен механизм этой реакции в водном растворе в присутствии катализатора — кислоты НА.

Из рассмотрения этого механизма следует, что реакция сильно замедляется как в очень кислых, так и в очень щелочных средах. Это происходит вследствие того, что в реакцию вступает свободный семикарбазид и источник протонов (НА). В сильнокислых средах скорость реакции падает, так как почти весь семикарбазид превращается в неактивную сопряженную кислоту, а в сильнощелочных средах реакция тормозится из-за перехода кислоты НА в ее неактивное сопряженное основание. Наиболее подходящими условиями для проведения этой реакции будут такие, при которых произведение концентраций НА и KHJKHCONHJ будет максимальным,

SJO—0+НА -i- HJNNHTONHII=»RJC=0,HA+HJNNHCONHI

v он с1

R2C +НА HRjC +АNHNHCONHI NHJNHCONHJ .

^.OHIIA " '''"'"*'

p.,G FFRIC^HNIICONHI+HJO+A" NHNHOONH, I

R^C=NKHCOMHJ+H,0+HA

а) Смешивают 0,5 мл фенилгидразина или 0,6 я-питрофенилгидразина с

5 мл воды и прибавляют по каплям уксусную кислоту до полного растворения

гидразина. После этого прибавляют 0,5 мл ацетона и встряхивают. Если осадок

не образуется, то осторожно нагревают несколько минут па небольшом пламени,

добавляют 2 мл воды и охлаждают.

б) Растворяют 0,5 мл ацетофепопа в 2 мл этанола и добавляют по каплям

воду до появления легкой мути, исчезающей при встряхивании. Если воды прибавлено слишком много, то надо добавить немного спирта, пока раствор не станет прозрачным. К этому прозрачному раствору прибавляют 0,2 мл чистого феннлгадразина или 0,2 г л-питрофеннлгидразииа. Если спустя несколько минут

раствор остается прозрачным, то катализируют реакцию каплей уксусной кислоты, осторожно нагревают несколько минут и охлаждают. Какие преимущества имеет эта методика по сравнению с описанной выше для ацетона?

Обсуждение. Хотя в приведенных выше условиях большая часть аль

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровля шинглас цена за м2
видео по удалению вмятин без покраски на двери шевроле круз
стол круглый белый 80 см раздвижной
изготовление металлического ограждения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)