химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

тся более селективные методы, в том числе и такие, которые пригодны только для обнаружения альдегидов.

Опыт 6. Реакция с 2,4-динитрофеиилгндразииом

Эта реакция относится, вероятно, к наиболее изученным и успешно применяемым среди всех качественных реакций и методик Получения производных. Более того, общие методические приемы, разработанные для этой реакции, служат моделью для проведения ряда других сходных химических процессов, таких, как получение озазонов, семикарбазонов, окснмов и других арилгидразоноп

186

Глава t

Определение функциональных групп и установление структуры

Растворяют 1 или 2 капли испытуемого вещества в 2 мл 95%-иого этанола и смешивают с 3 мл реактива, содержащего 2,4-дшштрофеиилгидразш], Смесь энергично перемешивают и, если осадок сразу не выпал, оставляют раствор на 15 мии.

Реактив (иногда называемый реактивом Брэди) получают растворением 3 Г 2,4-ДИВИТРОФЕ11НЛГИДРАЗИНА в 15 мл концентрированной серной кислоты. Затем при перемешивании полученный раствор приливают к смеси 20 мл воды и ТО мл 96%-пого этанола, тщательно перемешивают и фильтруют.

Обсуждение. Почти все альдегиды и кетоиы дают твердые нерастворимые динитрофенилгидразоны. Выпадающий осадок вначале может представлять собой масло, однако при стоянии оно затвердевает. Все же многие кетоиы образуют маслообразные динитрофенилгидразоны. Так, например, не дают твердых динитро-фенилгидразонов метил-к-октилкетон, дн-м-пентнлкетон и другие подобные соединения.

Другое затруднение при проведении этой реакции связано С возможностью окисления этим реагентом некоторых производных ал-лильных спиртов в альдегиды или жетоны С последующим образованием соответствующих динитрофеннлгндразонов (положительная проба). Такие производные были получены из коричного спирта, 4-феннлбутен-З-ола 2 и из витамина Л| с выходами от 10 до 25%. Бензгидрол (дифенилкарбинол) с небольшим выходом дает диннт-рофенилгидразон бензофенона. Кроме того, всегда есть опасность, что положительную пробу могут дать образцы спиртов, В которых могут присутствовать примеси соответствующих карбонильных соединений, образовавшихся В результате окисления кислородом воздуха. Если днннтрофенилгндразон образуется в очень малом ко-лнчестве, то следует провести реакцию в таких условиях, чтобы можно было установить выход продукта, например, как указано В описании методики 9. Выход рассчитывают по молекулярной массе карбонильного соединения, которую можно достаточно надежно оценить на основе предположений о возможных структурах неизвестного соединения по данным, приведенным в таблицах. Необходимо проверять температуру плавления получаемых твердых веществ, чтобы быть уверенным, что она отличается от температуры плавления самого, 2,4-дишггрофенилгидразина (198°С С разложением).

При необходимости полученный гидразон можно перекристаллизовать из таких растворителей, как, например, этанол. Не следует использовать растворители, содержащие активную карбонильную группу (например, ацетон), так как при этом возможно образование другого гпдразона.

По окраске 2,4-динитрофенилгндразона можно сделать некоторые выводы о структуре исходного альдегида или кетона. Динитрофенилгидразоны альдегидов и кетонов, в которых карбонильная группа не сопряжена с другой функциональной группой, имею? желтый цвет. Сопряжение С двойной углерод-углеродной связью или о бензольный кольцом сдвигает максимум поглощения В видимую область, что легко устанавливается по ультрафиолетовому спектру *. Однако такой сдвиг способствует также изменению цвета соединения от желтого до оранжево-красного. В общем можно считать, что желтые динитрофенилгидразоны образуются из несопряженных карбонильных соединений. Однако при получении оран-жевых или красных гидразонов выводы необходимо делать с осторожностью, так как их окраска может быть обусловлена наличием окрашенных примесей (например, сам 2,4-динитрофенилгидразин имеет оранжево-красную окраску).

В трудных случаях можно попытаться получить динитрофенил-гидраэон в диметиловом эфире зтилепгликоля (диглиме), монометиловом эфире этиленгликоля (метилцеллозольве), днметилфор-м амиде или диметилсульфоксиде. Однако при этом возникают труд, кости, связанные с удалением нелетучего растворителя. Вместо этанола можно применять метанол, однако более летучий растворитель может затруднять очистку получаемого продукта.

Опыт 7. Реакция с гидрохлоридом гидроксиламина

Эта реакция протекает по механизму, сходному с тем, который был рассмотрен выше для получения арнлгидразонов. В результате образования оксимов выделяется хлористый водород, что можно установить с помощью подходящего индикатора.

RCHO + HjNOH-HCl — RCH=-NOH + НС1 + HsO RsCO + HjNOH-HCl —* RsC-NOH + НС1 + H.O

а) Дли нейтральных соединений. К 1 мл реактива добавляют 1 каплю или небольшой кристалл испытуемого соединения и наблюдают за изменением окраски. Если при комнатной температуре никаких изменений не происходит, то смесь следует нагреть до кипения, проба считается положительной, если цвет реакционной смеси изменится

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
узи 3 триместр недорого москва
шкаф для одежды с подсушкой 750х780х2040
дом в лесу новорижское шоссе
siemens ozw 672 01.docx на русском языке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)