химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

я этих групп. Полученные производные очень часто менее устойчивы, чем исходные многоатомные спирты. Эти методы особенно полезны для идентификации и характеристики подпольных фрагментов углеводов и других аналогичных соединений.

Опыт 5. Идентификация вицинальных днолов и сходных соединений с помощью йодной кислоты

RCHOH + HIO, —»- 2RCHO + HsO + НЮз

RCHOH

RCHOH + НЮ, —* RC1IO+ R'COOII + HIO,

R'i=0

RC=0 + НЮ., + HjO* —* 2RCOOH + 1HO,

RC=0

RCH(OH)CH(NH,)R' + HIO, —? RCHO + R'CHOT-NH3 + HI03

Б маленькую пробирку помещают 2 мл иодиой кислоты, добавляют 1 каплю

(не больше!) концентрированной азотной кислоты и сильно встряхивают. Затем

добавляют I каплю или маленький кристаллик исследуемого соединения. Смесь

встряхивают в течение 10 -15 с и добавляют 1—2 капли 5%-носо водного раствора нитрата серебра. Мгновенное образование белого осадка иодата серебра

указывает на окисление органического шещества пернодатом, восстанавливающимся при этом до иодата.

HIO* + AgNO, — >- HNQ3 + Aglp. (ТВ.)

Образование такого осадка является признаком положительной пробы. При отрицательной пробе осадок или не выпадает вообще, или икеет коричневую окраску. Коричневый осадок растворяется при встряхивании пробирки.

Для облегчения реакции с нерастворимыми в воде полиоламя к реакционной смеси можно добавлять диоксан.

Проделайте эту пробу со следующими веществами: пропанод-2. ацетон, эти-ленгликоль, глицерин, формалин, винная кислота и молочная кислота.

Реактив. Раствор йодной кислоты для проведения пробы готовят, растворяя 0,5 г парапериодной кислоты (Н5Юе) в 100 мл дистиллированной воды.

Обсуждение. Йодная кислота очень селективно окисляет 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны. 1,2-дикетоны, а-оксикне-лоты и ct-аминоспирты. Скорость реакции уменьшается в том же порядке. Иногда в описанных выше условиях а-оксикислоты дают отрицательную пробу. р-Дикарбонильные соединения и другие вещества с активной метиленовой группой также реагируют с йодной кислотой.

При проведении этой реакции важно точно соблюдать соотношение между реактивом и азотной кислотой. Проба основана на том, что иодат серебра очень плохо растворим в разбавленной азотной кислоте, в то время как периодат серебра растворяется в ней очень хорошо. Однако если в растворе присутствует много азотной кислоты, то иодат серебра может в осадок не выпасть,

Олефины, вторичные спирты, 1,3-гликоли, кетоиы и альдегиды в этих условиях с йодной кислотой не реагируют. Проба с иодиой кислотой лучше всего подходит для соединений, растворимых в воде.

184

Глава в

Определение функциональных групп и установление структуры 185

Был предложен следующий механизм окисления вицинальных диолов:

он он н-Получение ацетонидов (препаративная методика см. Пасто и Джонсон, с. 367):

ОН ОН

HsC\c/CH>

о о/ \)

CIlj-C-CH,

но ^ но- I—он

но о

HO—P-OH

кеталь ацетона (1,3-диоксолан)

Триметилсилилирование (препаративная методика см. Пасто и Джонсон, с. 368):

но

и Н3Ю4 •—• HIOj+HjO

2ROH + (CHsbSiNHSi(Oy3

гексаметмдйсвлззай (фирменное название TRL-SIL)

2ROSKCH,b-t- М13

три метил сшш-ловый эфир

Методика S. Получение ацетатов i

Эта методика, так же как и некоторые другие, описанные ниже (например, триметилсилилирование), используется для изменения летучести углеводов и сходных соединений.

а) Смешивают 3 г безводного лолиокс «соединения с 1,5 г измельченного

славленого ацетата натрия и 1Б мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают около

2 ч па паровой бане, периодически встряхивая. После этого теплый раствор,

энергично перемешивая, выливают в 100 мл ледяной воды. Оставляют стоять,

периодически встряхивая, до тех пор, пома не закончится гидролиз избытка уксусного ангидрида. Кристаллы отделяют фильтрованием, тщательно промывают

водой и очищают перекристаллизацией из спирта.

б) Прибавляют 2 г полиоксисоедииения к 20 мл безводного пиридина.

Встряхивают, добавляют 8 г уксусного ангидрида. После того как бурная вначале реакция затихнет, раствор кипятят 3—5 мин с обратным холодильником.

Смесь охлаждают и выливают в 50—75 мл ледяной води. Отфильтровывают

ацетильное производное, промывают холодной 2%-ной соляной кислотой и затем

водой, после чего перекриеталлизошцвают из спирта.

Методы идентификации и характеристики полноксисоединений, описанные в книге Пасто и Джонсона, приведены ниже; Образование боратов:

6.2, АЛЬДЕГИДЫ (RCHO) И КЕТОНЫ (RCOR)

Химическая и спектральная идентификация альдегидов и кето-нов основана на наличии в их молекулах карбонильной группы (С = О). Обычно альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны. Кроме того, связь С—Н в альдегидной группе СНО позволяет с помощью спектрального анализа отличить альдегиды от ке-тонов, не содержащих такой связи.

Ниже сначала обсуждаются химические методы, позволяющие обнаружить присутствие карбонильной группы почти в любых ке-тонах и альдегидах. Далее приводя

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
софит коричневый цена мытищи
Установка маяка АвтоФон GPS D-маяк Мото
gusto посуда
стеллажи для книг из дерева

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)