химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

лорида его можно приготовить. Для этого 0,5 г 3,5-динитробеиэойной кислоты и 1 г пептаморида фосфора смешивают в пробирке. Смесь осторожно нагревают до начала реакции. Вначале реакция протекает довольно бурно, затем постепенно затихает, и для ее полного завершения смесь необходимо нагревать в течение примерно 4 мин так, чтобы происходило энергичное выделение пузырьков газа. По окончании реакции смесь выливают на часовое стекло. Когда месса затвердеет, ее переносят на чистую керамическую пластинку и растирают шпателем для удаления оксихлзрида фосфора. Оставшийся хлора"гидрид кислоты немедленно используют для получения эфира, как описано выше.

Методика 3. Получение бензоатов и и-нитробензоато«

ROH1

Аг-СъИ, am n-NCHCR,

а) Растворяют 1 мл спирта в 3 мл безводного пиридина и добавляют 0,5 г

бензонлхлорида или л-нитробензоилхлорида. После того как энергично протекающая вначале реакция замедляется, смесь нагревают на небольшом пламени

около 1 мин и выливают ее при сильном перемешивании в 10 мл воды. После

выпадения осадка жидкость декантируют. Осадок тщательно перемешивают с

5 мл 5%-ного раствора карбоната натрня, фильтруют и очищают перекристаллизацией из спирта.

б) Смешивают 1 мл спирта с 0,5 г бензонлхлорида шли л-ннтробенэоилхлорида и кипятят на небольшом пламени несколько минут. Смесь выливают в

воду и проводит очистку, как описано в методике га».

^с=о

Н—С—он

Ниже приведены некоторые важные реакции спиртов. Окисление трет-бутилгипохлоритом (Пасто и Джонсон, с. 363, препаративная методика):

(CllshCOCI

(СН3)гСОН + NaOCI —? (СН3)8СОС14

Окисление реагентом Саретт (Пасто и Джонсон, с. 362; необходимо строго соблюдать порядок смешивания реагентов):он -Ш—V

о7'

Хорошо известно применение лантаноидных сдвигающих реагентов для упрощения спектров ЯМР (гл. 8). Спирты—один из наиболее удобных объектов для применения этой техники. В ультрафиолетовых спектрах спиртов имеются только слабые полосы поглощения, и поэтому эти спектры лишь в редких случаях используются для установления их структуры.

Методика 4. Получение З-нитрофталатов

02N

ОД

NO, ° NO,

?—CHPOCIj+HCl

По описанным ниже методикам не все спирты дают твердые производные. Однако наличие карбоксильной группы в получаемых продуктах придает им ряд полезных свойств. При выделении этих

182

Глава в

Определение функциональных групп и установление структуры 183

производных можно применять кислотно-основную экстракцию (гл, 7), а эфиры оптически активных спиртов во многих случаях можно разделить взаимодействием с хиралышми аминами (гл. 7).

Весьма полезным применением этих производных является определение эквивалентов нейтрализации (методика 32) кислых эфи-ров. В ряде случаев это дает возможность определить молекулярную массу изучаемого соединения.

а) Получение эфиров спирт*», кипящих ниже ISCC. В пробирке, снабженной стеклянной трубкой в качестте обратного холодильника, нагревают смесь

0,4 г З-литрофталевого ангидрида и 0,6 ил спирта и течение 5—10 мин при

слабом кипении до тех пор, ножа смесь не станет однородной. Полученную жидкость Охлаждают, рялбяпликп- Б мл воду и нагревают до кипения, Если смесь

полиостью не растворится, то добавляют еще S—10 мл горячей йоды. По охлаждении раствора эфир выделяется в виде кристаллов. Иногда образуются маслообразные продукты. В этом случае смесь нужно оставить па ночь для кристаллизации. Продукт один или два раза перекристаллизовывают из горячей воды.

б) Получение эфиров спиртов, кипящих выше 150'С Смесь 0,4 г 3-нитрофталеоого ангидрида, 0,5 г спирта и 5 мл сухого толуола кипятят до полного

растворения ангидрида и затем еще IS мин. Толуол удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток дважды экстрагируют 5 мл горячей воды, не растворившееся в воде масло растворяют § 10 мл 95% йоге спирта и нагревают до кипения, Если горячий раствор непрозрачен, его надо профильтровать. К горячему раствору добавляют воду до тех пор, пока ие начнет появляться муть,

исчезающая прн добавлении одной-двух капель спирта. Раствор медленно охлаждя ют II оставляют стоять. Многие 3-пнтрофтйлатные производные моноалкнльиых афиров зтилепгликоля и диэтилевхяиколя с достаточно большими алкшгьными труппами выделяются ш виде масла и твердеют годько через несколько

дней. Иногда для перекристаллизации можно вместо водно-спиртовой смеси использовать толуол. Желательно определять не только температуру плавлении,

но также и эквивалент нейтрализации получении* кислых фталатов,

В книге Чероннса, Энтрикина и Ходнетта описаны дополнительные реакции на спирты, в том числе реакции с вападий-ок-сином (с. 368), гидроксаматом железа (с. 368), получение ксанта-тов (с. 368) и реакция с N-бромсукцинимидом (с. 369).

6.1.1. Многоатомные спирты

Химия некоторых представителей этого класса спиртов отличается от химии одноатомных спиртов из-за присутствия в них гид-роксшшных групп у соседних атомов углерода:

Методы химической идентификации и получения производных позволяют установить точные места расположени

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новогоднее шоу волшебное созвездие
сковорода гриль risoli
курсы вязания крючком екатеринбург
школа обучения аппаратному педикюру в москве юго-запад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)