химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

творителя исключить следы кислот или снять ПМР-спектр в ДМСО Л (или В ДМСО), то сигнал гндроксильной группы часто превращается

ДЛИТ ЯАЯНЫ.МХМ

«И» 3SS0 $0№ 2500 18DO I80O 1400 1200 1000 *0О б#б 400 200

ЧАСТОТА, СМ-1

Рис. 6.1, Инфракрасные спектры метанола (Л) и этанола в газовой фазе (В), измеренные на приборе Perkin-Elmer 521 (ф; Sariiler Research Laboratories, Inc., Philadelphia, Pa. 1966).

А — метанол CH40, мол. масса 33.34. т. KIID. 64,7 °C. 0.7913, r?J l,32ft2 (лит.), получен от фирмы The Mathesotl Co., Inc.). капиллярная кювета.

тонкая пленка. Валентные колебания О-Н: / — 334!! см"1 (2/39 мкм). VQ^J-J, ассоциированная. Валентные колебания С—Н: см-1

<3.4ti мкм*, vCHj : 3—2SS0 см~! (3,33 мкм}, vCHi . Деформационные колебаний: 4—W3« см-' (G.00 мкм), ftch"s,„ группы СНаО; 5— 1420 см~

аеймм си мм к зммм

<7,04 чкм), плоские деформационные- колебания О-Н. Валентные колебания С—О: 6—1060 см" (9,43 мкм), vc_0- Деформационные колебаИНй:

у — бг,п см"1 U&. 30 мкм), ясплоские деформационные колебания О-Н. 6— чтя нал С2НсО. мол. масса 40.059, т. кип, ТМ 5С (лит), получен от фирмы Sadtler Research ЬяЬз., Inc., в газообразном состояний в газовой М-сантнметровой кювете (см. IR Ш а жидкой фазе по атласу Сядтлера). Валентная полоса колебания О-Н сравнительно малоннт*>нсипна. При анализе Е РАСТВОРЕ (см, спектр А) спирты обычно лают интенсивную пологу валентных колебаний О—Н. Валентные колебания О—Hi 3—2970 см-1 0,3? мкм), vCH3 ; ;р—2900 см-1 13.45 мкм), vCHs . Деформационные колебания С-Н: /Г-1400 см""1 (7.15 мкм), б?^* ; 12-1250 си-1

ленч ш си мм симм

(3,00 мки), СНз (веерные). Валентные колебания С-О: /3—1060 см™! (9,13 дам), Vv,_0Определение функциональных групп и установление структуры 179

в мулмиплет (рис, 6.2,Б), структура которого зависит от характера спирта:

Спирт Первичны» (RCHjOH) Вторичный (RjCHOHl Третичный (RsCOH)

Мультиллетиость сигнала ОН Триплет Или квадруплет при R «=Н Дублет Синглет

При проведении масс-спектрометрическоео анализа спиртов очень часто возникают трудности при детектировании молекулярного иона, В общем в зависимости от структуры спирта интенсивность пика меняется следующим образом:

Спирт Интенсивность пика молекулярного нона

Первичный Низкая

Вторичный

Третичный Обычно отсутствует

Молекулярную массу спиртов можно определить масс-спект-рометрическим методом, если предварительно перевести их в сн-лильные эфиры (см. Пасто и Джонсон, с. 368). Для установления структуры спиртов типа RiR2R3COH часто бывает полезно идентифицировать ряд осколочных пиков:

Структура фрагмента

[СНзОН]+ 31 Обычно в аибалее интенсивный пик в

[R,RsCOHf |29 + R, + RI] случае (М—RJ). 1еранчных спиртов

Чаще всего происходит от нболее тяжелого радикала

[M-HSO] [М—181 Обр азота :ие этого иоиа облегчает ся при увелнчении длины цепи и

протекает как 1,4-9лимивирование

Наиболее общими процессами трансформации спиртов является либо получение сложных эфнров ОН— — О (С = О) R (методики

1—3), либо окисление \:НОН-~ ^С=0 (литературные ссылки

приведены ниже).

Третичные спирты не имеют «-водородного атома и ооэтому окисляются только в очень жестких условиях.

180

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 181

Методика 1. Получение фенил- и а-иафгмяуретанов

3,5-Дннитробенаоаты можно получать также и как описано в методике За.

в присутствии пиридина.

О

N-C-O NH -COR

В пробирку помещают 1 г безводного спирта или фенола и добавляют 0,5 мл фенилизоцианата (Осторожно\ Иэоцианггш слезоточивы) или а-нафтилизоцианата. При проведении реакции с фенолами необходимо добавить 2—3 капли безводного пиридина или тризтиламииа в качестве катализатора, Если реакция не начинается самопроизвольно, то раствор необходимо нагревать на водгиой бате около 5 мни. Затем смесь охлаждают в стакане со льдом if стеклянной палочкой трут стенки пробирки, чтобы ускорить образование кристаллов. Полученные уретаиы очищают, растворяя в 5 мл петролейного эфира или тетрахлор-метана. Горячий раствор фильтруют и охлаждают фильтрат на ледяной бане. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, сушат на керамической пластине и определяют температуру плавления.

+ HCI

R—О—СROH +

Методика 2. Получение 3,В-динитрооеизоат»в

Около 0,5 г 3,5-дшштробензоилхлорида смешивают в пробирке с 2 мл спирта и смесь осторожно кипятят В мин. Затем добавляют 10 мл дистиллированной воды и охлаждают раствор на ледяной бате до тех пор, пока продукт ие затвердеет. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, промывают 10 мл 2%-ного раствора карбоната натрия и перекриствллизевывают из 5—10 мл смеси этанола и воды, составленной в такой пропорции, чтобы образовавшийся эфир растворялся в горячем растворе, по выделялся из него при охлаждении. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, сушат на пористой пластинке и определяют температуру плавления.

При отсутствии 3,5-динитробензоилж

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шапки, шарфы в тольятти купить
твердотопливные котлы длительного горения 100квт
Барные столики и Стойки С металлическими ножками купить
перевертыш для номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)