химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

тивом и не дают красного окрашивания даже а дноксановом растворе.

Спирты с длинной цепью углеродных атомов от Си до С|8 могут давать положительную пробу, если проводить реакцию с ам-монийгсксаннтратоцератом в ацетоннтрильном растворе при его температуре кипения (82°С). Специально для таких длинноцепо-чечных спиртов разработана описанная ниже методика.

Применяемый в данной методике реагент представляет собой раствор 21,5 г аммонийгекеанитратоцерата и 100 ял ацетонитрнла. Помещают 2 мл этого раствора в пробирку и прибавляют около 0,1 г неизвестного соединения. Смесь перемешивают стеклянной палочкой и нагревают почтя до кипения. При наличии гидрокскльных групп в течение от I до б мин желтый цвет смеси должен измениться на красный. Красное или оранжевое окрашивание дает даже холестерин СетНжОН. После окисления спиртовой группы красный цвет исчезает.

Все спирты более низкой молекулярной массы и гликоли также дают красное окрашивание с ацетонитрильным раствором при

комнатиой температуре, однако, судя по изменению окраски, скорость их окисления сильно отличается от скоростей, указанных выше.

Опыт 3, Окисление хромовым ангидридом (трноксидои хрома, окисление по Джонсу)

Этот метод позволяет установить присутствие гидроксильной группы, которая находится у атома углерода, соединенного по крайней мере с одним атомом водорода и поэтому способного к

дальнейшему окислению:

SRCHjOH + 4СЮа + 6H.SO, —s. 3RCOOH + 9Н20 + 2r.r,(SO,), 3R2CHOH + 2СЮз + SHuSO, —? 3R2CO + 6Н20 + Crs(S04), ЗКСНО + 2СЮ, + 3H.SO, —* 3RCOOH + 3H20 + Cr2{SO4)8

Техника выполнения опыта. К I мл ацетона в маленькой пробирке добавляют 1 каплю жидкости или около 10 мг твердого вещества, затем прибавляют 1 каплю реактива — раствора триоксида Хрома (хромового ангидрида) в серной кислоте—н отмечают изменения, которые происходят в течение 2 с. Контрольную пробу проводят с ацетоном и сравнивают результаты. Положительная проба с первичными иди вторичными спиртами состоит в помутнении раствора и появлении зеленого или голубого окрашивания. Третичные спирту не дают видимой реакции в течение 2 с раствор остается оранжевым. Никакие изменения окраски и общего вида раствора спустя 2 с не следует принимать во внимание.

Реактив, Суспензию 25 г хромового ангидрида в 25 мл концентрированной серной кислоты медленно прибавляют при перемешивании к 75 мл воды. Перед употреблением раствор, окрашенный в оранжево-красный цвет, охлаждают до комнатиой температуры.

Для проведения пробы можно использовать продажный ацетон высших степеней очистки. Некоторые образцы ацетона при этой реакции иногда темнеют че20 с, однако это не мешает ее проведению, поскольку в первые секунды раствор' остается желтым. Если ацетон дает положительную пробу, то его надо очистить обработкой небольшим количеством перманганата калия с последующей перегонкой.

Обсуждение. Эта реакция позволяет быстро отличать первичные и вторичные спирты от третичных. Положительную реакцию дают нее первичные и вторичные спирты независимо от их молекулярной массы. Даже с холестерином C2TH4SOH проба положительна. Альдегиды также дают положительную пробу, однако их можно отличить от спиртов, применяя другие реакции. Олефины, ацетилены, амины, простые эфиры и кетоны дают отрицательную пробу при проведении реакции в течение 2 с, если только они не загрязнены небольшими количествами спиртов. Енолы также могут давать положительную пробу, а фенолы окрашивают раствор в темный цвет, совершенно не похожий на характерную зелено-голубую окраску при положительной пробе. (Препаративное применение см. Пасто и Джонсон, с. 363.)

Опыт 4. Реакция с хлоридом цинка в соляной кислоте (проба Лукаса)

Этот метод чаще используют не для определения гидроксильной группы, а для классификации спиртов. В реакцию вступают такие соединения, в которых связанный с гидроксильной группой

R.CHC1 -f HsO

атом углерода легко приобретает положительный заряд. С первичными спиртами, например с этанолом, эта реакция не идет.

ZnClj

RsCHOH+ НС!

ZnCli

ВДОН + НС1 1- RaCCl + HjO

Растворяют при охлаждении 136 г (1 моль) безводного хлорида цинка в 105 г (I моль) концентрированной соляной кислоты.

Техника выполнения опыта, а) К I мл спирта в пробирке при 26- 27*С прибавляют 10 мл раствора хлорида цинка в соляной кислоте. Пробирку закрывают и встряхивают, после чего отмечают время, требующееся для образования алкил-галогеннда (указанием служит образование нерастворимого слоя жидкости или появление эмульсии). Проведите эту пробу с каждым из перечисленных ниже спиртов и отметьте время, требующееся для реакции; бутанол-1, пентанол-2, про-паиол-1, трет бутиловый спирт, пентанол-1, аллиловый спирт и бензиновый спирт.

б) К I мл спирта в пробирке прибавляют в мл концентрированной соляной кислоты. Смесь встряхивают и внимательно наблюдают в течение 2 мни. Проведите пробу с каждым из перечисленных ниже спиртов и запишите результаты: пропанол-1. пентанол-2, грег-бутиловый и беизиловый спирты.

Обсуждение. Поскольку проба Лукаса основана на образ

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
J9779A
купить клапан 3f25 esbe челябинс
Купить коттедж на Рублево-Успенском шоссе в поселке Жуковка-3
театр навки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)