химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

исанную пробу с метанолом, пролано-лом-2, глицерином, глюкозой и молочной кислотой (85%-ной).

б) Для веществ, нерастворимых в воде. Добавьте 4 мл чистого диокеана * к 2 мл реактива. Если смесь краснеет или становится бесцветной, то дноксан необходимо подвергнуть дополнительной очистке. Если же смесь остается желтой или приобретает лишь бледно-оранжевый оттенок, то ее можно использовать для исследования нерастворимых в воде соединений. Разделяют 6 мл раствора пополам, причем 3 мл оставляют для контроля, а к другим 3 мл дно кто нового раствора добавляют 4—5 капель неизвестного жидкого соединения или 0,1—0,2 г твердого. Тщательно перемешивают и проводят те же наблюдения, что и в методике (в), описаний выше.

Контрольные опыта. Проведите эту пробу с гептанодом-1, бензиновым спиртом, &, /-миндальной кислотой.

Обсуждение, Этот реактив представляет собой окрашенный в желтый цвет раствор аммонийгексанитратоцерата в разбавленной азотной кислоте и образует красные ком плексы с соединениями, содержащими спиртовую гидроксильную группу. Положительную реакцию с этим реактивом дают первичные, вторичные и третичные спирты, содержащие до 10 атомов углерода. Кроме того, красное окрашивание характерно для всех типов гликолей, поли-олов, углеводов, оксикислот, окснальдегидов и оксикетонов.

Показано, что окрашенный в красный цвет комплекс является промежуточным соединением при окислении спиртов раствором Се (IV). Следовательно, второй фазой этой реакции будет исчезновение красного окрашивания в результате окисления координированного спирта и превращения окрашенного комплекса Ce(lV) в бесцветный анион Се(Ш).

Последовательность реакций для первичного спирта следующая;

a) • Диоксан должен быть проверен реакцией с раствором церия (IV) для того, чтобы быть уверенным, что он не дает положительной пробы. Диоксан, который продается под маркой «для гистологических исследований», обычно бывает достаточно чистым и его можно использовать для проведения этой реаккрасного комплекса. Продажный диоксан

коли или антиоксидангы и треции. Чистый диоксан не иногда содержит в качестве ста1 бует очистка.

желтый

170

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 171

Пропиленгликоль

15 мии

Диэтиленгликоль 3 ч

Этилснгликоль 5 ч

Бутандиол-1,4 1 ч

Вутиндиол-1,4 36 мин

Бутендиол-1,4(в основ- 3 мин

ном цис)

Углеводы

Глюкоза I мни

Фруктоза 30 с

Галактоза 1 мии

Лактоза 5 мин

Мальтоза 8 мни

Сахароза 12 мин

Целлюлоза НераствоКрахмал рима Не даст

красного

окрашивания

Оксикислоты в

Молочная кислота 15 с

Яблочная кислота 30 с

Винная кислота 1 мни

Л1индальняя кислота 1 мин

Лимонная кислота 1 мин

Окс.икетоны

З-Оксибутанон-2 15 с

З-Мстилбутанон-2-ол-З 10 с

COS.

Наиболее глубокое красное окрашивание из мокооксисоеди-нскин дает метанол. По мере увеличения молекулярной массы спирта цвет смеси становится все менее интенсивным, приобретая коричнево-красный оттенок.

Красное окрашивание при этой пробе дает также 40%-ный водный раствор формальдегида (формалин), что обусловлено наличием в формалине метанола. В случае ацетальдегида красное окрашивание часто появляется вследствие присутствия альдоля CI I-.CH (ОН) CHjCHO. Кроме того, такие альдегиды гидратиру-ются в водных растворах с образованием геминальных диодов, например RCH(OH)2, также способных к окислению.

Проба с цериевым реактивом отрицательна, т. е. не образуется красный комплекс и сохраняется желтый цвет реактива, в случае всех чистых альдегидов, кетонов, предельных и непредельных кислот, сложных и простых эфиров, двух- и трехосновных кислот. Двухосновные кислоты — щавелевая и малоновая —не дают красного окрашивания (отрицательная проба), но восстанавливают желтый Се(IV) в бесцветный Се(Ш).

Фенолы с этим реактивом не дают характерного красного окрашивания, однако в диоксановом растворе окисляются, в результате чего образуются продукты коричневого или черного цвета

Высокоосновные алифатические амины вызывают выпадение белого осадка гидроксида церия. Если амины растворить в разбавленной азотной кислоте (при этом образуются нитраты аминов) и этот раствор испытать цериевым реагентом, то красное окрашивание появляется только в том случае, если в молекуле амина присутствует гидроксильная группа. При наличии таких групп раствор соединения в разбавленной азотной кислоте окрашивается в красный цвет при действии цериевого реактива. Например, положительную пробу дают растворы в разбавленной азотной кислоте следующих аминоспиртов: HOCHsCH2NH2, (HOCH2CH2)2NH, (HOCH2CH2)aN.

Для спиртов, содержащих галогены, проба также положительна. Например, красный комплекс образуют следующие спирты:

172

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

С1СН.СН20Н, ВгОЬСН^ОН, CICHICH^CHJOH и СН3СН(ОН)-?CHjCl.

Очень плохо растворимые спирты высокой молекулярной массы, такие, как гексадеканол-I, трнфеннлкарбинол или бензпинакон, не реагируют с цериевым реак

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить мебельные античные ручки в норильске
магазин все для праздника на пражской
кристина орбакайте юбилейный концерт
пленка для номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)