химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

равный объем эфира. Что представляет собой осадок? Примените эту пробу к ацетону, ди-к-бутиловому эфиру и толуолу.

Эту реакцию можно проводить с твердыми или очень вязкими веществами, если их растворить в таких инертных растворителях, как безводный лигронн или бензол.

Обсуждение. Наибольшее значение эта реакция имеет при исследовании нейтральных соединений, содержащих группы С подвижным атомом водорода. Газообразный водород выделяется при действии натрия на функциональные группы, которые содержат атомы водорода, связанные с кислородом, азотом илн серой,

2ROH + 2Na —? 2RONA + Нг 2R2NH + 2Na —>- 2H,NNa + Н»

2RSH + 2Na —>- 2R8Na + H*

Такую пробу чаще всего используют при исследовании спиртов не очень большой молекулярной массы, содержащих от трех до восьми атомов углерода. Спирты более низкой молекулярной массы трудно получить в безводном состоянии. В присутствии следов влаги такая проба всегда оказывается положительной. Спирты с высокой молекулярной массой реагируют с натрием очень медленно. При этом выделение газа происходит столь вяло, что применение этой пробы становится нецелесообразным. Если резать металлический натрий на воздухе, он адсорбирует влагу воздуха. Адсорбированная вода реагирует с натрием с выделением водорода даже в том случае, если натрий помещают в со-верщенно сухой растворитель, например в бензол.

Атом водорода, связанный е атомом углерода, замещается на металл только в том случае, если рядом с ним находится функциональная группа, способная его активировать. С натрием

168

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

169

будут реагировать соединения с активной метиновой группой, такие, как ацетилен или монозамещенные ацетилены: НСэСН -f 2Na —»- NateCNa + Н2 2RC—СН 2N» —«- 2ROs«CNa + H2

Часто выделение газообразного водорода не наблюдается, так как скорость его взаимодействия с ненасыщенными функциональными группами оказывается выше скорости его образования.

Атом водорода метиленовой группы может замещаться на натрий лишь в том случае, если рядом расположена какая-либо активирующая группа. Особенно легко такое замещение происходит, если метиленовая группа расположена между двумя активирующими заместителями. В этом случае также бывает трудно наблюдать выделение водорода из-за последующей реакции с ненасыщенными связями в исходном соединении.

2CH3COCH2COOCsH5 + 2Na —- 21СН,СОС.НС<Х)С,Н,ГКа* + Н3

В некоторых соединениях, особенно в метилкстонах, например ацетоне и ацетофеноие, также имеются реакционноспоеоЛмые метальные группы. Эти кетоны реагируют с натрием, давая соответствующие натриевые производные кетонов и смесь продуктов, образующихся при их восстановлении и конденсации. Так, например, ацетон дает ацетонид натрия, изопропоксид натрия, пина колит натрия, окись мезитила и форон.

Из сказанного выше становится очевидным, что металлический натрий является полезным реагентом для установления типа соединений, содержащих реакционноспособный водород, но недостаточно активных, чтобы продуцировать водородные ионы в ионизирующих растворителях. Очевидно, что нет никакой необходимости пытаться воздействовать натрием на соединения, о которых уже известно, что они являются кислотами.

Наличие «активного» водорода гилроксильной группы во многих случаях можно выявить с помощью другого метода, включающего применение галогенангидридов кислот. Такой метод описан ниже (опыт 18).

Контрольные вопросы. I. Что будет происходить при действии натрия на фенол, бензойную кислоту, оксимы, нитрометан к бензолсульфоиямид? Почему

применение этой пробы к этим веществам будет ошибкой? Какое влияние оказывает присутствие влаги на результаты этой пробы»

2. Что является принципиальным недостатком металлического натрия как реагента для классификации веществ?

Опыт 2. Окисление аммонийгексанитратешернтомCH-OH-r2Ce(IV) — ^С=0 + 2Се(Ш) + 2И*

Реактив. К 400 мл дистиллированной воды добавляют 13 мл коицовтриро* Ванной азотной кислоты. В разбавленной кислоте растаоряют 109,6 г желтой соли (NH,b[Ce(NOs)c]. После того как растворение будет закончено, объем смеси доводят до 500 мл. Реакцию проводят при комнатной температуре {20— 25°С). Горячий раствор (50—100Т.) Се(IV) окисляет многие типы органических

соединений. Приготовленный, как указано выше, раствор остается пригодным для использования около месяца.

Техника выполнения опыта, а) Для водорастворимых соедине-н и й. К 1 мл аммонийгексанитратаиерашого реактива прибавляют 4—5 карель неизвестной жидкости или 0,1—0,2 г твердого вещества. Смесь тщательно перемешивают и наблюдают изменение окраски (желтый цвет реактива изменяется на красный). Если раствор стал красным, то за ним тщательно наблюдают и отмечают время, за которое смесь из красной становится бесцветной. Если в течение 15 мин изменения цвета не наблюдается, то пробирку с пробой закрывают и оставляют на несколько часов или на ночь. При проведении этой пробы следует также отмечать, выделяются или нет пузырыш углекислого газа.

Контрольные опыты. Проведите оп

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в Липках без бассейна
robbie williams. the heavy entertainment show билеты
модуль управления acm-kdsc
ножи с человечками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)